氮氣分子是物質(zhì)世界和生命物質(zhì)中氮元素最重要最豐富的來源,發(fā)展高效的方法將氮氣分子中的氮引入到各種多功能的有機分子中,一直以來都是學術(shù)界和工業(yè)界的“圣杯”。但由于氮氣分子極端的化學穩(wěn)定性,其高效活化與轉(zhuǎn)化一直是極具挑戰(zhàn)性的難題。
目前,幾乎所有的含氮有機化合物都是以工業(yè)合成氨為基礎(chǔ)原料制備的。但是,傳統(tǒng)的工業(yè)合成氨高能耗高污染,并且許多重要的含氮有機化合物以氨為基礎(chǔ)原料出發(fā)的制備路線非常繁瑣。因此,如果能不經(jīng)過氨中間體,利用氮氣直接構(gòu)建含氮有機化合物,將具有極其重要的經(jīng)濟效益和重大基礎(chǔ)科學意義。
最近,北京大學席振峰/魏俊年團隊和大連化物所陳萍/郭建平團隊合作,通過多相-均相結(jié)合的策略,實現(xiàn)了從氮氣到多種重要含氮有機物的高效構(gòu)建。他們首先通過多相化學合成方法,將氮氣分子,膨脹石墨C和LiH反應(yīng),實現(xiàn)了高活性氮物種“Li2CN2”的規(guī)模制備,并在此基礎(chǔ)上,以Li2CN2為合成子,通過與合適的有機底物進一步反應(yīng),高效構(gòu)建了雙取代的氰胺、碳二亞胺、芳基取代的氰胺以及三唑等重要含氮有機化合物,展示了多相化學與均相化學相結(jié)合研究范式的優(yōu)越性和巨大應(yīng)用前景。
氮15標記的分子在人體代謝、藥物療效、疾病診斷等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。由于目前商業(yè)可得的氮15源非常有限,這些重要的分子大多是以氮15標記的氯化銨為起始原料制備獲得,存在制備條件苛刻及合成路線冗長等問題。在該工作中,作者從氮15標記的氮氣分子出發(fā),高收率的得到了氮15標記的Li2CN2,并在此基礎(chǔ)上,高效實現(xiàn)了多種復(fù)雜氮15標記化合物的構(gòu)建,為具有生物活性的氮15標記分子的合成提供了一條新思路。 在該工作中,作者基于多相-均相化學相結(jié)合的研究策略,以從氮氣出發(fā)制備的高活性氮物種“Li2CN2”為合成子,通過不同的反應(yīng)途徑合成了一系列重要的含氮有機化合物。該研究范式開辟了工業(yè)合成氨之外氮氣直接利用的具有實用價值的新途徑,同時也有望開啟固氮化學的新篇章。 論文信息 From Dinitrogen to N-Containing Organic Compounds: Using Li2CN2 as a Synthon Dr. Li-Jun Wu, Dr. Qianru Wang, Prof.?Dr. Jianping Guo, Dr. Junnian Wei, Prof.?Dr. Ping Chen, Prof.?Dr. Zhenfeng Xi 文章的第一作者是北京大學化學學院博雅博士后吳禮軍博士,通訊作者是北京大學化學學院席振峰教授、魏俊年副研究員以及中科院大連化物所陳萍研究員。 Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202117504