過渡金屬中心小分子的配位和活化模式的研究對于理解催化循環(huán)的機理方面至關(guān)重要。其中一個經(jīng)典例子是過渡金屬催化的氫化反應，其中涉及到氫-氫鍵和C=C鍵的配位和活化。多年來，這些分子的活化被認為是d-族元素的專屬領(lǐng)域（通常稱為“過渡金屬樣反應”）；然而，在過去的二十年中，這種理論受到了挑戰(zhàn)（圖1A）。2005年，Power等人報道了二鍺化物在常溫條件下對H2的活化。隨后，Stephan和Bertrand等團隊利用受阻路易斯堿堿對和（烷基）（氨基）卡賓，解開了H2的分裂之謎。在這些體系中，H2的裂解是通過H2與主族元素的填充和空的前線軌道相互作用實現(xiàn)的，類似于過渡金屬的作用。從那時起，出現(xiàn)了各種表現(xiàn)出不同過渡金屬樣反應的主族體系，例如主族多鍵，13族卡賓類似物，四亞砷化物和低價堿化合物。在主族體系的第一類中，較重的13族和14族多鍵的極性給前線軌道帶來了適度的能量分離，使其能夠有效地與H2等底物相互作用。
最近，有報道一個立體上失真的二銻化物（[4]2）的合成及其類似于過渡金屬的反應性質(zhì)，包括對兩種基礎(chǔ)原料化學品H2和乙烯的反應。雖然[4]2在固態(tài)下具有異常長的Sb=Sb距離和明顯的主鏈扭曲，但NMR數(shù)據(jù)表明，即使在高溫下，[4]2在溶液中仍主要存在二聚體形式。然而，據(jù)推測，[4]2對H2和乙烯的反應性是由于[4]2可逆地解離為瞬態(tài)的亞銻化物（[4]），可以通過NMR光譜技術(shù)觀察到該過程。標題：Dihydrogen and Ethylene Activation by a Sterically Distorted Distibene鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202302071作者：Yue Pang, Markus Leutzsch, Nils N?thling, and Josep Cornella
