日韩不卡在线观看视频不卡,国产亚洲人成A在线V网站,处破女八a片60钟粉嫩,日日噜噜夜夜狠狠va视频

主客化學和超分子化學的興起和蓬勃發(fā)展為構(gòu)建各種超分子結(jié)構(gòu)提供了機會。其中，大環(huán)與客體分子的分級自組裝可以從根本上改變其動力學和化學行為。近年來，一系列諸如環(huán)中環(huán)、籠中籠、洋蔥型、球中球及俄羅斯套娃型等二元/三元絡合物也被相繼報道。以環(huán)對苯撐(CPP)為代表的碳納米環(huán)由于其彎曲π共軛空腔，使它成為構(gòu)建多元超分子體系的優(yōu)秀主體之一。當碳納米環(huán)被一個更大的主體包結(jié)時，它可以發(fā)生角色轉(zhuǎn)變而成為客體分子，這為二元絡合物的構(gòu)建提供了一個機會。近年來，理論和實驗的研究也證明了較大的碳納米環(huán)可以嵌套較小的環(huán)形成二元絡合物。但是，基于碳納米環(huán)的手性三元絡合物的構(gòu)建仍具有較大的挑戰(zhàn)性，迄今尚未有報道。

近日，北京師范大學江華教授課題組報道了基于[2.2]對環(huán)芳烷（[2.2]PCP）的手性碳納米環(huán)，并將其應用于手性三元絡合物的分級自組裝及其自戀性手性識別中。眾所周知，取代的[2.2]PCP由于其不同的取向而表現(xiàn)出較好的結(jié)構(gòu)多樣性和穩(wěn)定的手性?；诖?，作者將[2.2]PCP作為手性基元引入到CPP中，合成了手性碳納米環(huán)(Sp/Rp-[12]PCPPs)。同時，作者發(fā)現(xiàn)Sp/Rp-[12]PCPPs不僅可以包結(jié)18-Crown-6形成環(huán)中環(huán)型二元絡合物，也可以包結(jié)18-Crwon-6和質(zhì)子化手性胺絡合物形成手性三元絡合物：即同手性S@Sp-/R@Rp-和異手性R@Sp-/S@Rp-三元絡合物。這些三元手性絡合物表現(xiàn)出不同的CD響應信號，為自戀手性自識別奠定基礎。

首先，作者通過研究Sp-[12]PCPP絡合18-Crown-6 (或18-Crown-6和質(zhì)子化手性胺的絡合物)的相關(guān)1H NMR（實驗和理論計算）、1H DOSY和NOESY等實驗，證明了環(huán)中環(huán)和手性三元絡合物的形成。同時，作者也通過IGM分析證明了在環(huán)中環(huán)和手性三元絡合物中色散力和多重C?H???π相互作用的存在，進一步證明了環(huán)中環(huán)和手性三元絡合物的形成。

之后，作者應用上述手性三元絡合物實現(xiàn)了質(zhì)子化手性胺的對映選擇性識別。隨著18-Crown-6/S-guests絡合物在Sp-[12]PCPP中的增加，Sp-[12]PCPP在340nm處CD信號逐漸增強。而18-Crown-6/R-guests絡合物卻不能引起其CD信號的變化。這說明同手性R@Rp-/S@Sp-三元絡合物分別對S/R-質(zhì)子化手性胺具有較好的自戀性手性識別能力，可用于區(qū)分質(zhì)子化手性胺對映體。另外，對照實驗顯示18-Crown-6在手性三元絡合物的構(gòu)建中扮演著不可或缺的角色。

最后作者應用手性三元絡合物通過CD來量化手性客體分子的ee值。結(jié)果表明，ee值為0~100%時的18-Crown-6和S/R-G-1絡合物的加入可以使Sp-[12]PCPP的CD信號逐漸增強，而ee值為-100~0%時，其CD信號保持不變。同樣，不同ee值的18-Crown-6/(S/R-G-1)絡合物對于Rp-[12]PCPP的CD信號的影響類似?？傊珻D變化(??ε)與ee值之間的校準曲線表現(xiàn)出良好的線性一致性，從而為通過手性三元絡合物測定S/R-G-1混合物ee值提供了一個有效的平臺。

該工作中，作者利用手性碳納米環(huán)(Sp-/Rp-[12]PCPPs)和18-crown-6以及18-Crown-6和質(zhì)子化手性胺絡合物之間的分級自組裝成功的構(gòu)建了環(huán)中環(huán)和手性三元絡合物。重要的是，手性三元絡合物對手性胺表現(xiàn)出高度自戀性手性識別。這些結(jié)果突出了手性碳納米環(huán)在構(gòu)建新型手性三元絡合物方面新的用途，拓展了碳納米環(huán)結(jié)構(gòu)在超分子化學和材料科學中的應用。