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Angew. Chem. :可充放電的“生物質(zhì)電池”聯(lián)產(chǎn)高值化學(xué)品,助力低成本分布式儲能

清潔的可再生電能(太陽能和風(fēng)能),由于間歇性、波動性和地域分布不均的特點(diǎn),未能大規(guī)模替代當(dāng)前的化石能源。儲能技術(shù)作為中間“緩沖帶”,可以消納日益增加的可再生電能,并按需轉(zhuǎn)化為有序電能。由此,一系列電化學(xué)儲能技術(shù)(如鋰/鈉離子電池,氧化-還原液流電池、鋰硫電池、鋅-空氣電池等)得以蓬勃發(fā)展。但是,受限于材料、設(shè)備投資、操作和維護(hù)成本等方面的高資本支出,這些電池在規(guī)?;瘍δ苌系慕?jīng)濟(jì)可行性仍然具有挑戰(zhàn)性。


近日,清華大學(xué)的段昊泓副教授課題組提出了一種全新的“生物質(zhì)電池”概念,該電池基于生物質(zhì)平臺分子糠醛的氧化還原性,與可逆的電池材料配對耦合,實(shí)現(xiàn)了電池充放電過程聯(lián)產(chǎn)高附加值化學(xué)品(糠醇和糠酸)。這一研究策略有望降低電池系統(tǒng)的整體成本,提高經(jīng)濟(jì)效益。



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作者首先驗(yàn)證了生物質(zhì)電池概念可行性。使用Cu為雙功能催化劑,實(shí)現(xiàn)了在-0.83 V電位處附近糠醛的氧化還原,通過選取具有較高理論電位(0.49 V)的Ni(OH)2材料為電池正極,開路電壓可達(dá)1.31 V。該電池在充電過程中,糠醛發(fā)生還原反應(yīng)生成糠醇,伴隨正極Ni(OH)2氧化為NiOOH并存儲電荷;在放電過程中,糠醛發(fā)生還原反應(yīng)生成糠酸,伴隨正極NiOOH還原為Ni(OH)2并釋放電荷。


在以上基礎(chǔ)上,作者進(jìn)一步設(shè)計(jì)了單原子銠-銅合金(Rh1Cu),作為雙功能電催化負(fù)極,使糠醛還原到糠醇的法拉第效率從22%提升至73%。使用鈷摻雜的氫氧化鎳(Co0.2Ni0.8(OH)2)作為電池正極,有效避免了OER與Ni(OH)2氧化生成NiOOH過程的競爭,提高了氧化還原的可逆性,提供了216 mAh g–1的電池容量。

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作者將Rh1Cu單原子合金催化負(fù)極與Co0.2Ni0.8(OH)2電池正極組裝為流動全電池,其開路電壓為1.29 V,峰值功率密度高達(dá)107 mW cm-2,放電容量(19.6 mAh cm-2,相當(dāng)于~150 mAh g-1)、庫侖效率(20 mA cm-2時(shí)達(dá)95%)、能量密度(19.8 mWh cm-2)和能效(62%),可媲美主流的鋅-空氣電池,同時(shí)優(yōu)于大部分文獻(xiàn)報(bào)道的電催化-電池混合體系。


相比于主流電池,該電池的顯著優(yōu)勢為,在充放電時(shí)聯(lián)產(chǎn)高附加值的化學(xué)品(糠醇和糠酸),具備以不同的充放電速率實(shí)現(xiàn)化學(xué)品生產(chǎn)和電力存儲與釋放的能力。如以50 mA cm-2的電流密度進(jìn)行充放電,在輸出0.78度電時(shí)可生產(chǎn)1公斤糠酸,在存儲1度時(shí)生產(chǎn)0.62公斤糠醇。


初步技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析表明,該生物質(zhì)電池每消耗1噸糠醛,帶來132美元的收益;每釋放1度電力,帶來0.4美元的收益,即度電成本為?0.4 $/kWh,低于美國能源部設(shè)定的目標(biāo)(0.1 $/kWh)。作者認(rèn)為,該電催化-電池復(fù)合系統(tǒng)適用于生物質(zhì)資源和可再生電能豐富的應(yīng)用場景,有望實(shí)現(xiàn)分布式儲能。

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文信息

Rechargeable Biomass Battery for Electricity Storage/generation and Concurrent Valuable Chemicals Production

Jing Li, Kaiyue Ji, Boyang Li, Ming Xu, Ye Wang, Hua Zhou, Qiujin Shi, Haohong Duan

文章的第一作者是清華大學(xué)水木學(xué)者博士后李敬


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202304852




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