長(zhǎng)江師范學(xué)院張明忠副教授在ChemSusChem期刊發(fā)文對(duì)缺電子α,β-不飽和酰胺直接水相雙羥化一步合成反式1,2-二醇進(jìn)行了研究，這一工作采用廉價(jià)的無(wú)機(jī)鹽過(guò)硫酸氫鉀作為雙重角色試劑，反應(yīng)經(jīng)過(guò)了環(huán)氧化中間產(chǎn)物并且產(chǎn)生的化學(xué)廢物為無(wú)機(jī)鹽K2SO4。
將官能團(tuán)直接引入到缺電子α,β-不飽和酰胺的烯烴部分一直以來(lái)是有機(jī)合成中的一項(xiàng)挑戰(zhàn)。盡管近些年來(lái)研究人員已開(kāi)發(fā)出一些催化的策略實(shí)現(xiàn)了α,β-不飽和酰胺的雙官能團(tuán)化反應(yīng)，但是高效、通用的α,β-不飽和酰胺直接雙羥化反應(yīng)仍然未被成功開(kāi)發(fā)。雖然有少數(shù)幾個(gè)α,β-不飽和酰胺直接雙羥化的例子被報(bào)道，但是這些反應(yīng)僅適用于幾個(gè)特定結(jié)構(gòu)的底物，并且采用劇毒性氧化劑（如OsO4）、特殊的金屬試劑以及有毒的有機(jī)溶劑。需要指出的是這些反應(yīng)的產(chǎn)物為順式1,2-二醇。 長(zhǎng)江師范學(xué)院張明忠副教授采用過(guò)硫酸氫鉀（oxone）同時(shí)作為氧化劑和質(zhì)子源，在水相介質(zhì)中通過(guò)α,β-不飽和酰胺的環(huán)氧化以及環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)雙羥化一鍋法、一步反應(yīng)首次實(shí)現(xiàn)了反式1,2-二醇的高效制備。這一反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性良好，通用性也得到了證明。應(yīng)用方面，作者將反應(yīng)放大到了克級(jí)規(guī)模時(shí)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)的效率也很好，并且產(chǎn)物可以直接通過(guò)重結(jié)晶得到，從而避免了采用柱層析法分離提純的繁瑣。這一反應(yīng)還適用于一些重要的生物活性分子中間體的簡(jiǎn)便合成（見(jiàn)應(yīng)用示例圖）。該反應(yīng)彌補(bǔ)了由α,β-不飽和酰胺雙羥化直接合成反式1,2-二醇的空缺，為后期含反式1,2-二醇片段藥物分子的設(shè)計(jì)和合成提供了借鑒。 應(yīng)用示例圖 論文信息 Metal-Catalyst-Free One-Pot Aqueous Synthesis of trans-1,2-Diols from Electron-Deficient α,β-Unsaturated Amides via Epoxidation Using Oxone as a Dual Role Reagent Prof.?Dr. Ming-Zhong Zhang, Ping Wang, Hai-Yan Liu, Dailian Wang, Ya Deng, Yu-Heng Bai, Fei Luo, Wen-Yu Wu, Prof.?Dr. Tieqiao Chen 文章第一/通訊作者為張明忠 ChemSusChem DOI: 10.1002/cssc.202300583
