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網(wǎng)站首頁(yè)/有機(jī)動(dòng)態(tài)/有機(jī)前沿/Nat. Commun.:基于內(nèi)嵌金屬富勒烯的納米自旋傳感器用于探測(cè)多孔有機(jī)框架材料的氣體吸附性能
Nat. Commun.:基于內(nèi)嵌金屬富勒烯的納米自旋傳感器用于探測(cè)多孔有機(jī)框架材料的氣體吸附性能

▲第一作者:張捷   


通訊作者:王太山   

通訊單位:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所    

論文DOI:

https://doi.org/10.1038/s41467-023-40683-2 


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全文速覽


基于電子自旋的傳感器因其高靈敏度而具有重要研究?jī)r(jià)值。本文研究了將金屬富勒烯Sc3C2@C80作為分子納米自旋傳感器用于探測(cè)多孔有機(jī)框架材料對(duì)氣體的吸附性能。這種分子納米自旋傳感器還可用于實(shí)時(shí)在線探測(cè)特定環(huán)境中的目標(biāo)氣體。

02

背景介紹


近年來,電子自旋由于其量子特性在先進(jìn)科學(xué)技術(shù)中得到了廣泛的應(yīng)用。特別是基于電子自旋的傳感器具有高靈敏度和巨大應(yīng)用潛力。例如,具有氮空位中心的金剛石自旋體系可實(shí)現(xiàn)量子傳感和單分子測(cè)量。此外,其他種類的電子自旋體系也可能具有獨(dú)特的功能,目前仍需要做進(jìn)一步的探索研究。

內(nèi)嵌金屬富勒烯是具有新穎電子特性的分子納米材料。在亞納米級(jí)的碳籠內(nèi),金屬元素與碳籠的相互作用帶來新穎的電子、磁學(xué)和光學(xué)性質(zhì)。中科院化學(xué)所王太山研究員發(fā)現(xiàn)內(nèi)嵌金屬富勒烯的電子自旋性質(zhì)具有重要研究?jī)r(jià)值,并率先開展了基于內(nèi)嵌金屬富勒烯的分子自旋材料研究,在自旋材料創(chuàng)制、自旋調(diào)控、自旋感知、自旋傳感應(yīng)用等方面取得系列進(jìn)展。

03

本文亮點(diǎn)


開發(fā)了一種基于金屬富勒烯的納米自旋傳感器來探測(cè)多孔有機(jī)框架材料的氣體吸附性能。選擇了自旋活性金屬富勒烯Sc3C2@C80,并將其植入到共價(jià)有機(jī)框架(Py-COF)和金屬有機(jī)框架材料(MOF-177)的納米孔道中。利用電子順磁共振(EPR)波譜儀采集多孔材料吸附氮?dú)?、一氧化碳、甲烷、二氧化碳、丙烷、丙烯后Sc3C2@C80的EPR信號(hào)。研究結(jié)果表明,植入的Sc3C2@C80的EPR信號(hào)變化與多孔材料的氣體吸附性能相關(guān)。另外,這種植入式納米自旋傳感器可以實(shí)現(xiàn)原位實(shí)時(shí)的氣體探測(cè)。該納米自旋傳感器未來可用于量子傳感和精密測(cè)量。

04

圖文解析


 
1
▲圖1. 利用Sc3C2@C80分子自旋探針探測(cè)Py-COF的氣體吸附性能。

Py-COF是通過分子間自縮合構(gòu)建的二維芘基亞胺共價(jià)有機(jī)框架材料。Sc3C2@C80含有一個(gè)未配對(duì)電子,電子自旋分布在籠內(nèi)的團(tuán)簇上。Py-COF的理論孔徑為1.38 nm,可以很好容納尺寸為0.8 nm左右的金屬富勒烯Sc3C2@C80。首先制備了Sc3C2@C80ìPy-COF復(fù)合物,并對(duì)復(fù)合物進(jìn)行了表征,Py-COF中的Sc3C2@C80的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5‰,Py-COF的孔道可以很好的容納和分散Sc3C2@C80。

接下來利用電子順磁共振波譜儀測(cè)量了Sc3C2@C80ìPy-COF復(fù)合物吸附氣體前后的EPR波譜。具體地,將順磁管中的Sc3C2@C80ìPy-COF抽真空,以去除Py-COF中的氣體,采集真空下的EPR信號(hào),接著將待測(cè)氣體(1 bar)充入到順磁管中,待Py-COF充分吸收后,再采集EPR信號(hào)。相繼測(cè)試了N2、CO、CO2、CH4、C3H8、C3H6氣體吸附前后的EPR波譜,實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)Sc3C2@C80ìPy-COF吸附不同氣體后的EPR信號(hào)亦明顯不同。首先,吸附氣體后,Sc3C2@C80ìPy-COF的EPR信號(hào)強(qiáng)度與真空條件下相比都有所下降。另外,吸附不同氣體后,Sc3C2@C80ìPy-COF的EPR信號(hào)強(qiáng)度按以下順序依次降低:N2、CO、CH4、CO2、C3H8和C3H6。
 
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▲圖2. Py-COF氣體吸附性與Sc3C2@C80的EPR信號(hào)之間的關(guān)系。

利用傳統(tǒng)吸附等溫線方法測(cè)量了Py-COF對(duì)N2、CO、CH4、CO2、C3H8和C
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