可見光誘導(dǎo)化學(xué)轉(zhuǎn)化操作簡(jiǎn)單、節(jié)能環(huán)保，已成為研究熱點(diǎn)之一。開發(fā)廉價(jià)的光催化劑具有十分重要的意義，酮類化合物由于其易合成、結(jié)構(gòu)易修飾、電位可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。受光激發(fā)，酮的激發(fā)態(tài)具有合適的氧化電位和較高的三線態(tài)能量，三重態(tài)雙自由基也可以作為氫原子受體。因此，該類有機(jī)物可以作為單電子轉(zhuǎn)移劑、氫原子轉(zhuǎn)移劑和能量轉(zhuǎn)移劑，促進(jìn)金屬催化有機(jī)反應(yīng)，可實(shí)現(xiàn)單一金屬催化難以進(jìn)行的有機(jī)反應(yīng)。目前，光催化和過渡金屬催化的結(jié)合已為碳-碳和碳-雜原子鍵形成提供了一種強(qiáng)有力的手段。
近日，鹽城師范學(xué)院王彥卿教授、電子科技大學(xué)格拉斯哥學(xué)院David James Young教授和蘇州大學(xué)李紅喜教授等人全面總結(jié)了酮光敏劑促進(jìn)過渡金屬催化有機(jī)轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展，并對(duì)該領(lǐng)域的未來發(fā)展做了展望。該雙催化體系可高效催化?；⑴鸹?、環(huán)化、磺?；?、三氟甲基化等反應(yīng)，鹵代芳烴的炔基化、膦酰化、酯化和醚化反應(yīng)，脂肪烴化合物的脫氫反應(yīng)，氧原子相鄰的C(sp3)-H官能化反應(yīng)，氮原子相鄰的C-H烷基化反應(yīng)以及烯烴的加氫?；碗p官能團(tuán)化等反應(yīng)。此外，光電催化和銅/錳催化結(jié)合也可實(shí)現(xiàn)了C(sp3)-H鍵的疊氮化或芐基C-H的氰基化反應(yīng)。作者描述了每種合成方法的底物范圍、選擇性、在合成中的應(yīng)用以及反應(yīng)機(jī)理等。盡管該領(lǐng)域已經(jīng)取得了不少進(jìn)展，但如何開發(fā)高性能的可見光酮光敏劑、如何選取更加綠色的溶劑、如何實(shí)現(xiàn)光催化體系的工業(yè)生產(chǎn)、該雙催化體系應(yīng)用于不對(duì)稱立體選擇性調(diào)控等仍然需要努力探索。 論文信息 Recent Advances in Carbonyl-Photoredox/Transition Metal Dual Catalysis Da-Liang Zhu, Jie Li, David James Young, Yanqing Wang, Hong-Xi Li Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202300275
