烯烴由于其優(yōu)異的反應活性通?？勺鳛楹铣傻钠鹗荚?。其中，烯烴的雙官能團化是一類高效且經(jīng)濟的多組分反應。由于多組分反應的復雜性，反應物之間的親和性以及反應順序等都會極大地影響反應結果，對相關不對稱催化體系的開發(fā)提出了嚴峻的挑戰(zhàn)。過渡金屬催化的烯烴不對稱多米諾環(huán)化偶聯(lián)策略非常具有吸引力，因為它可以在一次操作中構建一個或多個復雜的手性骨架（圖1），這對于合成眾多具有手性結構的天然產(chǎn)物和藥物分子具有重要意義。此外，它們往往還具有較優(yōu)異的立體選擇性和區(qū)域選擇性，為烯烴的多樣化官能化修飾提供了一種高效且可靠的選擇。
圖1. 烯烴不對稱多米諾分子內(nèi)環(huán)化/級聯(lián)反應 近日,杭州師范大學藥學院葉楊副教授團隊詳細回顧并總結了過渡金屬催化取代烯烴的不對稱多米諾分子內(nèi)環(huán)化/級聯(lián)反應的最新進展和挑戰(zhàn)，從反應機理、底物適應性、官能化修飾以及天然活性分子的合成應用等方面進行綜述，并根據(jù)烯烴雙官能化反應中環(huán)化后化學鍵的成鍵情況進一步做了較為詳細的介紹（圖2）。 圖2. 過渡金屬催化的取代烯烴不對稱多米諾分子內(nèi)環(huán)化/級聯(lián)反應模式 過渡金屬催化取代烯烴的不對稱多米諾分子內(nèi)環(huán)化/級聯(lián)反應旨在構建具有手性中心的碳環(huán)或雜環(huán)分子，其合成策略主要包括多米諾Heck反應、串聯(lián)自由基環(huán)化、級聯(lián)雜金屬化、多米諾環(huán)異構化和級聯(lián)羥醛環(huán)化等，且每種反應均具有獨特的反應模式與底物選擇性。對于某些特定的產(chǎn)物也可進行后續(xù)官能化修飾，如在天然產(chǎn)物的全合成和生物分子的結構修飾方面具有廣闊的應用前景。盡管如此，這些烯烴不對稱環(huán)化雙官能化反應仍存在許多挑戰(zhàn)亟待解決，包括持續(xù)發(fā)展高效、溫和的協(xié)同光/電催化體系、不對稱內(nèi)環(huán)化/偶聯(lián)策略、烯烴多組分不對稱官能化以及有機分子催化的烯烴不對稱雙官能化反應等。 論文信息 Recent Progress in Asymmetric Domino Intramolecular Cyclization/Cascade Reactions of Substituted Olefins Liang Zou, Yuan Gao, Qiaoman Zhang, Dr. Xiang-Yang Ye, Dr. Tian Xie, Dr. Li-Wei Wang, Dr. Yang Ye Chemistry – An Asian Journal DOI: 10.1002/asia.202300617
