日韩不卡在线观看视频不卡,国产亚洲人成A在线V网站,处破女八a片60钟粉嫩,日日噜噜夜夜狠狠va视频

河北工業(yè)大學(xué)楊春副教授課題組和美國(guó)佛羅里達(dá)理工學(xué)院Yi Liao教授課題組合作，運(yùn)用紫外-可見(jiàn)分光光度法研究了β-CD，2-hydroxypropyl-β-CD （HP-β-CD），γ-CD和HP-γ-CD等幾種環(huán)糊精與亞穩(wěn)態(tài)光酸MCH1的包合作用，測(cè)定了包合物的穩(wěn)定常數(shù)，發(fā)現(xiàn)亞穩(wěn)態(tài)光酸包合物比MCH1具有更強(qiáng)的酸性和化學(xué)穩(wěn)定性，量化計(jì)算進(jìn)一步確認(rèn)了包合比和包合常數(shù)，分析了包合作用的位點(diǎn)和氫鍵作用。

在可見(jiàn)光刺激下，亞穩(wěn)態(tài)光酸可以通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)顯著提高體系的質(zhì)子濃度，而在暗處，其又可回收質(zhì)子，使體系的質(zhì)子濃度得以恢復(fù)，即反應(yīng)具有良好的可逆性。通過(guò)可見(jiàn)光，亞穩(wěn)態(tài)光酸可以實(shí)現(xiàn)對(duì)一些化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的驅(qū)動(dòng)和控制，其已廣泛應(yīng)用于化學(xué)、材料和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域?；鶓B(tài)酸性（pK_a^GS）和亞穩(wěn)態(tài)酸性（pK_a^MS）分別是衡量亞穩(wěn)態(tài)光酸在暗處和光穩(wěn)態(tài)時(shí)酸性強(qiáng)弱的兩個(gè)重要參數(shù)，當(dāng)一個(gè)質(zhì)子接受體的共軛酸的酸性pK_a介于pK_a^GS和pK_a^MS之間時(shí)，這個(gè)質(zhì)子接受體和亞穩(wěn)態(tài)光酸可能組成一個(gè)可逆的光控質(zhì)子交換體系。另外，亞穩(wěn)態(tài)光酸在水溶液中的穩(wěn)定性也是限制其在水介質(zhì)中應(yīng)用的重要因素。以往的研究工作表明，設(shè)計(jì)合成新型的有機(jī)分子或?qū)V泛應(yīng)用的亞穩(wěn)態(tài)光酸進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾是獲得具有理想的pK_a^GS、pK_a^MS和水解穩(wěn)定性的亞穩(wěn)態(tài)光酸的重要途徑。我們利用環(huán)糊精和廣泛應(yīng)用的亞穩(wěn)態(tài)光酸MCH1形成主客體包合物，方便地同時(shí)提高了其酸性和水解穩(wěn)定性。

利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜滴定法，測(cè)得包合物[MCH1·(HP-β-CD)₂]、[MCH1·( γ-CD)₂]、[MCH1·(β-CD)₂]和[MCH1·(HP-γ-CD)₂]的結(jié)合常數(shù)在1.05×10¹⁰ – 1.25×10⁹ M^-2范圍內(nèi)。對(duì)比研究了MCH1和其環(huán)糊精包合物的熱弛豫反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，室溫下熱弛豫反應(yīng)速率常數(shù)降低為MCH1的0.22 – 0.37倍。測(cè)定了MCH1及其包合物的pK_a^GS和pK_a^MS，包合物的pK_a^GS在5.26 – 4.90范圍內(nèi)，和MCH1（pK_a^GS = 6.12）相比，降低了0.86 – 1.22 pK單位；包合物的pKaMS在1.28 – 0.92范圍內(nèi)，和MCH1（pK_a^MS = 2.24）相比，降低了0.96 – 1.32 pK單位，已和MCH1經(jīng)烷基銨側(cè)鏈修飾所得到的亞穩(wěn)態(tài)光酸的pK_a^MS（1.03）相近（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 20758?20768.）。當(dāng)HP-β-CD，β-CD和γ-CD的濃度達(dá)到12.00 mM以后，均可以明顯抑制MCH1水解，尤其是HP-β-CD使MCH1的半衰期提高4倍以上。

量化計(jì)算結(jié)果表明，[MCH1·(CDs)₂]比相應(yīng)的[MCH1·(CDs)]穩(wěn)定，氫鍵是主客體之間除疏水作用以外的主要作用力。這項(xiàng)工作為選擇合適的宿主分子來(lái)調(diào)控亞穩(wěn)態(tài)光酸的性質(zhì)以滿足多種需要，提供了一種新的策略。