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Angew. Chem. :親水陽離子型共軛高分子實現(xiàn)水中穩(wěn)定高效電子傳輸

有機混合離子電子導(dǎo)體(OMIEC)材料在化學(xué)生物傳感器、神經(jīng)接口器件和神經(jīng)形態(tài)計算等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?;谠擃惒牧蠘?gòu)筑的電子器件,已被用于代謝物檢測、病毒檢測、生物電測量和類腦計算等方面。然而,相較于p型OMIEC材料,n型材料性能落后,穩(wěn)定性差且響應(yīng)速度慢,極大地限制了該類材料在互補型電路構(gòu)筑中的應(yīng)用。


近日,北京大學(xué)的雷霆團隊受到了生物系統(tǒng)中陽離子-π相互作用的啟發(fā),設(shè)計了新型親水陽離子構(gòu)筑單元——4a-氮雜萘(4a-Azonia-Naphthalene, AN)來解決上述問題。


生物系統(tǒng)中具有多種分子間相互作用力,例如用作DNA染料的溴化乙錠(EB)可以和核苷酸之間產(chǎn)生強的陽離子-π相互作用。理論計算表明,4a-氮雜萘(AN)是一個有效的缺電子片段,在多種共軛高分子體系中均能顯著降低高分子LUMO能級。AN和噻吩吡咯并吡咯二酮片段(TDPP)之間表現(xiàn)出強的陽離子-π相互作用,提高了分子的平面性和骨架堆積的緊密性。他們將AN與TDPP共聚,得到了陽離子共軛高分子PANDA,該類高分子在還原后骨架可變成中性,而傳統(tǒng)高分子還原后則帶負電荷。



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TDPP和AN片段均可以在水中溶解,而PANDA材料不溶于水。核磁結(jié)果證明在水中TDPP和AN間會產(chǎn)生強烈的陽離子-π相互作用,出現(xiàn)新的核磁峰和明顯的化學(xué)位移。

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陽離子骨架提高了材料的親水性和離子電子耦合性能,展現(xiàn)出優(yōu)異的響應(yīng)速度和高的性能優(yōu)值(μC* = 62.3 F?1 cm?1 V?1 s?1)。更重要的是,陽離子骨架被電化學(xué)摻雜后恢復(fù)中性,帶來了器件開關(guān)穩(wěn)定性的顯著提升。本研究提出了陽離子共軛片段設(shè)計的新思路,證明了該類骨架對于構(gòu)筑高性能和穩(wěn)定的n型有機混合離子電子導(dǎo)體的巨大潛力。

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文信息

Azonia-Naphthalene: A Cationic Hydrophilic Building Block for Stable N-Type Organic Mixed Ionic-Electronic Conductors

Zhen Huang, Peiyun Li, Yuqiu Lei, Xin-Yu Deng, Yu-Nan Chen, Shuangyan Tian, Xiran Pan, Xun Lei, Cheng Song, Yuting Zheng, Jie-Yu Wang, Zhi Zhang, Ting Lei

本文的共同第一作者是黃震博士和博士研究生李佩雲(yún)。張志副研究員和雷霆研究員是本文的通訊作者。


上述研究工作得到了國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、北京大學(xué)高性能計算平臺,北京大學(xué)中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院分子材料與納米加工實驗室(MMNL)儀器平臺和上海光源等的支持。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202313260


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