北京大學張文雄教授課題組報道了光催化下從白磷直接構筑膦?；宜狨ヮ惢衔锏男路椒āＥc傳統(tǒng)路線相比，該方法具有操作簡單，條件溫和，無氯化過程等優(yōu)勢。合成的化合物在配體合成以及萃取劑研發(fā)方面有一定應用前景。
有機膦化合物在有機合成、醫(yī)學以及農(nóng)業(yè)等諸多領域有廣泛的用途。目前大部分有機膦化合物都是從白磷出發(fā)，經(jīng)由含磷中間體（如三氯化磷、五氯化磷以及磷化氫等）和之后的官能團化制備。這些方法操作繁瑣且涉及到較多有毒物質(zhì)的使用。因此，發(fā)展更加高效環(huán)保的方式從白磷出發(fā)直接構筑有機膦化合物很有意義。作為有機膦化合物的一種，膦?；宜狨タ捎糜谟袡C配體和新型萃取劑的研發(fā)。但是，現(xiàn)有的合成方法需要先合成三價膦中間體，之后氧化得到目標產(chǎn)物，且需要苯加熱回流等較為苛刻的反應條件。
為了發(fā)展更加溫和高效的方法合成膦酰基三乙酸酯類化合物，張文雄教授課題組嘗試光催下白磷直接與α-溴代酯類化合物反應。條件篩選和底物拓展表明，使用面式三(2-苯基吡啶)合銥（簡稱fac-Ir(ppy)3）作為光催化劑，醋酸鈉作為添加劑，白磷和α-溴代乙酸酯類化合物(以磷原子計)按照1:7.5的摩爾比反應24 h，可以方便地合成13種膦?；宜狨ヮ惢衔?，收率在21%-75%。
圖1、膦?；宜狨ヮ惢衔锏暮铣?/p> 通過核磁磷譜以及高分辨質(zhì)譜等對反應中間體進行監(jiān)測，并結合文獻報道提出了可能的反應機理，即光催化劑被藍光激發(fā)后發(fā)生氧化淬滅，在這個過程中α-溴乙酸酯被還原得到溴離子以及對應的烷基自由基，烷基自由基可與白磷反應最終得到膦?；宜狨ヮ惢衔铩?/p> 圖2、反應機理研究 所報道的方法具有條件溫和，操作簡單，環(huán)境友好（不涉及氯化過程）等優(yōu)點。合成的膦?；宜狨セ衔锟蓱糜谟袡C配體的合成中。 論文信息 Direct Synthesis of Phosphoryltriacetates from White Phosphorus via Visible Light Catalysis Yu Chen, Wei Liu, Xinlei Huangfu, Junnian Wei, Jiangxi Yu, and Wen-Xiong Zhang Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202302289
