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黃小青/楊利明Nano Letters:非晶化活化多金屬Pd合金,增強電催化氧還原活性
燃料電池能夠?qū)⒒瘜W能直接轉(zhuǎn)化為電能,具有效率高、環(huán)境友好等優(yōu)點。氧還原反應(yīng)(ORR)作為燃料電池中的陰極反應(yīng),是一個動力學緩慢的多電子、多步反應(yīng),在燃料電池的實際應(yīng)用中起著至關(guān)重要的作用。Pt基催化劑一直作為催化ORR的有效的催化劑,但其稀缺性和高昂的價格限制了它的大規(guī)模使用。近年來,Pd基納米材料由于具有與Pt相似的電子結(jié)構(gòu),相當?shù)男阅芤约皩状己虲O的更高耐受性,已經(jīng)成為ORR中Pt基電催化劑的替代品之一。因此,目前急需合理設(shè)計和開發(fā)具有顯著增強的ORR性能的高效Pd基電催化劑,以進一步推動Pd基催化劑在ORR中的大規(guī)模應(yīng)用。


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近日,廈門大學黃小青華中科技大學楊利明等報道了一個通過引入磷(P)來制備非晶態(tài)Pd基納米材料的一般策略。通過這種方法,研究人員成功地獲得了多種含有一到五種不同金屬元素的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的Pd基多金屬納米材料。與相應(yīng)的晶態(tài)Pd基納米粒子相比,非晶態(tài)Pd基納米粒子具有更高的氧還原反應(yīng)(ORR)活性和耐久性。具體而言,與Pd NPs (0.134 A mgPd-1和28.4%)相比,一元P-Pd NPs的ORR質(zhì)量活性增強3.59倍(0.481 A mgPd-1)和活性衰減程度減小(15.9%)。
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當進一步延伸金屬組分時,由于非晶態(tài)結(jié)構(gòu)和多金屬組分效應(yīng),五元P-PdCuNiInSn納米粒子的質(zhì)量活性高達1.04 A mgPd-1,活性衰減可忽略不計(1.8%),遠優(yōu)于晶態(tài)PdCuNiInSn納米粒子(0.596 A mgPd-1和14.4%)和Pd納米粒子。
此外,理論計算表明,P誘導(dǎo)的非晶化和金屬組分的膨脹都會降低RDS中的ΔGmax,并且這兩種效應(yīng)的協(xié)同作用使RDS中的ΔGmax降低,導(dǎo)致催化活性顯著提高。綜上,該項工作展示了制備具有大幅度提高ORR性能的非晶納米材料的一般策略,為設(shè)計高效的燃料電池反應(yīng)催化劑提供了指導(dǎo)。
Amorphization activated multimetallic Pd alloys for boosting oxygen reduction catalysis. Nano Letters, 2024. DOI: 10.1021/acs.nanolett.3c04045


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