作為二維(2D)材料中的新興成員，剝離的黑磷納米片(BP NSs，≤10層)可用作高效的析氧反應(yīng)(OER)的電催化劑。BP NSs存在大量的表面孤對p-電子(p-e?)，其為含氧物種(OH*、O*和OOH*)提供了有利的化學吸附位點，但它也會使BP容易被氧化，特別是在具有高陽極電位的強氧化環(huán)境下。
此外，BP大的氫吸附能(> 1eV)再次限制了其在析氫反應(yīng)(HER)以及整體水分解(OWS)中的應(yīng)用。通過與Lewis酸共價功能化可以鈍化BP暴露的孤對p-e?，共價鍵的形成導致電子在催化劑表面的重新分布，從而通過配體效應(yīng)改變活性位點的局部電子結(jié)構(gòu)。因此，這些共價修飾策略在提高BP的電催化性能方面具有重要的潛力。近日，西安交通大學戴正飛和西北工業(yè)大學瞿永泉等利用低含量的Ni共價鍵合BP NSs，成功制備出BP基雙功能水分解電催化劑(Ni-BP-x)。原位光譜表征和理論計算表明，與BP相比，Ni-BP-x的帶隙(Eg)降低，表明引入Ni后BP的電導率顯著增強；此外，極化的p-Ni共價鍵能夠使電子在界面間重新分布，從而發(fā)生從Ni到BP NSs的電子轉(zhuǎn)移，這使Ni-BP-x具有優(yōu)化的速率控制步驟(RDS)能壘、氫吸附自由能、H2O解離能和增強的化學穩(wěn)定性。電化學性能測試結(jié)果顯示，Ni含量僅為1.5 wt%的Ni-BP-6催化劑在1.0 M KOH電解液中，10 mA cm?2電流密度下的OER和HER過電位分別為230和136 mV，并且表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。此外，利用該催化劑作為陰極和陽極組裝的水電解槽僅需1.605 V的電池電壓就能產(chǎn)生10 mA cm?2的電流密度，并且在連續(xù)運行50小時后性能仍保持初始值的97%，優(yōu)于大多數(shù)文獻報達到水分解催化劑。綜上，該項研究證實了Ni功能化的BP是一種良好的電催化全解水候選材料，同時為構(gòu)建金屬輕量化的經(jīng)濟型電催化劑提供了有效的策略。Covalently bonded Ni sites in black phosphorene with electron redistribution for efficient metal-lightweighted water electrolysis. Nano-Micro Letters, 2024. DOI: 10.1007/s40820-024-01331-6
