可見光介導(dǎo)的Ru催化誘導(dǎo)基團(tuán)輔助的芳烴C?H功能化是近年來發(fā)展起來的一類溫和條件的C?H活化方法。此類策略能實現(xiàn)溫和條件下的芳環(huán)遠(yuǎn)端C?H活化,對現(xiàn)有的Ru催化誘導(dǎo)基團(tuán)輔助的芳烴C?H功能化領(lǐng)域是一個有效的補充。黑龍江大學(xué)安光輝教授與李光明教授課題組總結(jié)了此領(lǐng)域的相關(guān)進(jìn)展。
圖1 可見光介導(dǎo)的Ru催化誘導(dǎo)基團(tuán)輔助的芳烴C?H功能化 過渡金屬催化的C?H活化已經(jīng)成為一種強大的分子編輯工具,在藥物合成、材料合成及其后期官能化等方面有著廣泛的應(yīng)用。其中,由于釕催化C?H官能化的特殊反應(yīng)機制和在控制芳烴甚至雜芳烴的遠(yuǎn)端選擇性C?H官能化方面的獨特應(yīng)用而引起了廣泛的關(guān)注。該方法的熱反應(yīng)模式通常需要高溫,從而導(dǎo)致官能團(tuán)耐受性低,限制了反應(yīng)的應(yīng)用。近年來,Ackermann、Greaney、梁永民、安光輝等課題組開發(fā)了一系列可見光介導(dǎo)的Ru催化的定向C?H功能化。這種反應(yīng)策略根據(jù)釕配合物的不同活化方式,實現(xiàn)了對芳烴化合物間位、鄰位和對位不同反應(yīng)位點的選擇性。 近期黑龍江大學(xué)安光輝教授課題組對該領(lǐng)域的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,總結(jié)了Ru配合物的不同活化方式對于反應(yīng)位點選擇性的影響,歸納了Ru催化劑在此類反應(yīng)中參與的氧化還原過程的機理-內(nèi)球機理和外球機理。該綜述對該領(lǐng)域未來的發(fā)展方向進(jìn)行了展望:與熱反應(yīng)模式不同的Ru催化光氧化還原機理和選擇性將會被發(fā)現(xiàn);多組分光氧化還原Ru催化遠(yuǎn)端C?H活化將會被深入研究;適用于這種光氧化還原策略的新型反應(yīng)物將會被探索。 論文信息 Visible Light-Induced Ru-Catalyzed Directing-Group-Assisted C?H Activation of Arenes Xinjuan Wang, Prof. Guanghui An, Prof. Guangming Li 文章第一作者為碩士生王新娟 ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202301523