電催化水分解制氫作為實現(xiàn)可再生能源儲存和碳中和戰(zhàn)略目標(biāo)的重要技術(shù)之一，具有經(jīng)濟(jì)、清潔和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛認(rèn)為是一種高效、可行和有前景的制氫方法。陰極析氫反應(yīng)(HER)作為電化學(xué)水分解的重要半反應(yīng)，已受到人們廣泛的研究。
然而，盡管已經(jīng)做出了巨大的努力來加速電極表面水解離產(chǎn)生質(zhì)子的多反應(yīng)過程，但仍然存在一些問題沒有得到足夠的重視，如反應(yīng)過程中離子濃度的變化和緩慢的動力學(xué)。因此，開發(fā)一種能夠在全pH范圍內(nèi)高效、穩(wěn)定地工作以適應(yīng)質(zhì)子濃度變化的催化劑是非常必要的，但這仍是一項具有挑戰(zhàn)性的工作。近日，南開大學(xué)杜亞平和香港理工大學(xué)黃勃龍等通過一種簡單的一鍋合成法和揮發(fā)溶劑法，將Pt納米粒子負(fù)載于高熵稀土氧化物(HEREOs)上(Pt-(LaCeSmYErGdYb)O)，該催化劑具有豐富的氧空位，并在全pH范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異的HER活性。實驗結(jié)果表明，Pt-(LaCeSmYErGdYb)O的高熵效應(yīng)使其在較寬的pH范圍內(nèi)具有優(yōu)異的HER性能，在0.5 M H2SO4、1.0 M KOH和1.0 M PBS中分別僅需要12、57和77 mV的過電位就能達(dá)到100 mA cm?2的電流密度。此外，Pt-(LaCeSmYErGdYb)O還表現(xiàn)出優(yōu)異的質(zhì)量活性(37.7 A mg?1Pt)和TOF值(38.2 s?1@12 mV)，并且具有良好的長期穩(wěn)定性(在400 mA cm?2@60 °C，0.5 M H2SO4中連續(xù)反應(yīng)100 h)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于目前報道的大多數(shù)HER催化劑。密度泛函理論(DFT)計算表明，具有豐富d和f軌道的HEREO不僅可以加速電子轉(zhuǎn)移，而且可以穩(wěn)定Pt 5d軌道，從而表現(xiàn)出強(qiáng)烈的電活性；同時，不同稀土元素的協(xié)同作用保證了質(zhì)子的最佳結(jié)合強(qiáng)度和水的快速解離，促進(jìn)了在酸性、中性和堿性環(huán)境中的HER反應(yīng)動力學(xué)。綜上，該項工作為新型稀土材料在電催化水解制氫過程中的應(yīng)用以及未來稀土材料在電化學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展提供了有價值的參考。Pt-modified high entropy rare earth oxide for efficient hydrogen evolution in pH-universal environments. Journal of the American Chemical Society, 2024. DOI: 10.1021/jacs.3c13367
