在精心設計的納米顆粒結(jié)構(gòu)中,結(jié)合貴金屬和地球上豐富的雙金屬催化劑可以實現(xiàn)成本有效和穩(wěn)定的多相催化。本論文提出了一種通過高溫還原條件下的脫溶和表面反應協(xié)同生長鎳(Ni)和鉑(Pt)納米粒子的新方法。通過在鈣鈦礦納米纖維上工程化精細分散的鎳修飾的鉑納米粒子(1-6 nm),實現(xiàn)了低成本且穩(wěn)定的多相催化。研究發(fā)現(xiàn),通過金屬-載體相互作用促進Ni陽離子的成核,隨后Ni鎳物種與Pt反應形成合金納米粒子,這些過程共同產(chǎn)生了比單一過程更小的納米粒子。在鈣鈦礦表面產(chǎn)生的可調(diào)諧均勻的Pt-Ni納米粒子,其活性和穩(wěn)定性超過了1 wt.% Pt/γ-Al2O3催化劑的CO氧化性能。該方法預示著支持的雙金屬納米粒子的原位制備成為可能,這些納米粒子具有工程化的成分分布和性能。圖1:催化劑設計和制備過程的示意圖,以及不同處理條件下的鈣鈦礦納米纖維的掃描電子顯微鏡(SEM)圖。通過熱重分析(TGA)和溫度程序還原(TPR)分析了樣品的重量損失和還原特性。圖2:透射電子顯微鏡(STEM)圖和能量色散X射線光譜(EDX)元素圖,展示了不同溫度下還原的LCNT-Pt納米纖維上納米粒子的尺寸和分布變化。圖3:高分辨率STEM(HR-STEM)分析揭示了納米粒子的組成和結(jié)構(gòu)特征,包括不同溫度還原條件下的納米粒子的HR-STEM圖像和HR-STEM HAADF圖像,以及傅里葉變換(FFT)圖像和應變分布。圖4:X射線吸收光譜(XAS)和X射線光電子能譜(XPS)測量,展示了氧化狀態(tài)和局部配位結(jié)構(gòu)的演變。圖5:不同條件下鈣鈦礦纖維催化劑的CO氧化反應的催化性能,包括不同溫度還原的LCNT-Pt纖維與LCNT和Pt/γ-Al2O3催化劑的比較,以及長期測試的催化時間。本文報告了通過活性金屬-載體相互作用實現(xiàn)的鈣鈦礦上高度分散的小尺寸Ni-Pt雙金屬納米粒子的原位動態(tài)形成。通過控制A位點缺陷鈣鈦礦系統(tǒng)中陽離子的脫溶,以及使用表面添加劑金屬作為促進劑,有效地調(diào)節(jié)雙金屬納米粒子的組成和結(jié)構(gòu)。所得到的Pt-Ni納米粒子在纖維上展現(xiàn)出優(yōu)異的催化效率,通過活性和穩(wěn)定的納米粒子結(jié)構(gòu)以及良好的金屬載體相互作用,在多種CO氧化測試中表現(xiàn)出色。這為納米粒子設計提供了新的范例,適用于包括催化反應系統(tǒng)在內(nèi)的多種重要應用。標題:Synergistic growth of nickel and platinum nanoparticles via exsolution and surface reactionDOI:10.1038/s41467-024-48455-2