Ir基和Ru基貴金屬材料是OER的基準(zhǔn)催化劑，具有良好的活性和穩(wěn)定性，但其高成本和稀缺性大大限制了它們的大規(guī)模應(yīng)用。近年來，過渡金屬基OER電催化劑已被廣泛研究，其在堿性介質(zhì)中具有良好的活性和穩(wěn)定性。而酸性溶液中的非貴金屬基催化劑(如CoFePbOx、MnOx、FeN4/NF/EG和N-WC)通常表現(xiàn)出較大的起始電位(>1.5 V)和/或較差的穩(wěn)定性。
此外，當(dāng)非貴金屬催化劑應(yīng)用于膜電極組件等設(shè)備時(shí)，這些設(shè)備可能具有與實(shí)驗(yàn)室三電極體系截然不同的局部工作環(huán)境，這無疑會(huì)增加額外挑戰(zhàn)。因此，在不同的工作環(huán)境和操作條件下，開發(fā)出對(duì)酸性O(shè)ER具有活性和穩(wěn)定性的非貴金屬催化劑具有重要意義。近日，澳大利亞新南威爾士大學(xué)趙川課題組開發(fā)了一種具有表面氧空位的超細(xì)尖晶石Co3O4空心納米管催化劑(Vo-Co3O4 HNC)，其在酸性介質(zhì)中表現(xiàn)出高OER性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論研究表明，引入氧缺陷有效地調(diào)節(jié)了OER反應(yīng)通過晶格氧(LOM)機(jī)制進(jìn)行，這能夠抑制Co的溶解；并且，適當(dāng)?shù)娜毕萃ㄟ^優(yōu)化中間體的吸附/解吸能加速反應(yīng)的進(jìn)行，顯著提高了活性和穩(wěn)定性。此外，有限元模擬表明，Vo-Co3O4 HNC的空心立方結(jié)構(gòu)賦予了材料高度暴露的活性位點(diǎn)和大的界面接觸面積，使得材料能夠在在大電流密度下高效穩(wěn)定催化OER。得益于形貌和缺陷工程的協(xié)同作用，Vo-Co3O4 HNC催化劑在酸性條件下僅需265 mV的過電位就能達(dá)到10 mA cm?2的電流密度，并能夠在20 mA cm?2電流密度下穩(wěn)定運(yùn)行超130小時(shí)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過基準(zhǔn)催化劑(如RuO2、390 mV和< 6小時(shí))和最先進(jìn)的非貴金屬催化劑。更重要的是，使用Vo-Co3O4 HNC的PEM電解槽在1 A cm?2時(shí)的能耗為48.8kg?1H2，顯示出巨大的實(shí)際應(yīng)用潛力?？偟膩碚f，該項(xiàng)工作通過形貌和結(jié)構(gòu)工程顯著提升了Co基催化劑在酸性條件下的活性和穩(wěn)定性，這有助于激發(fā)人們對(duì)其他非貴金屬基催化劑在酸性介質(zhì)中的性能研究。Defect-balanced active and stable Co3O4-x for proton exchange membrane water electrolysis at ampere-level current density. Energy & Environmental Science, 2024. DOI: 10.1039/D4EE00977K
