上海有機(jī)化學(xué)研究所施世良課題組報道了鎳催化硼酸酯類化合物對羰基的加成反應(yīng)，反應(yīng)無需配體參與，且具有良好的官能團(tuán)及雜環(huán)兼容性，可用于高效構(gòu)建一系列三級醇及二級醇類化合物。 醇類化合物在天然產(chǎn)物及藥物活性分子中廣泛存在，也是有機(jī)合成中的重要中間體。因此，此類化合物的合成受到廣泛的關(guān)注。金屬試劑（如格氏試劑、金屬鋰試劑、金屬鋅試劑等）對羰基的加成反應(yīng)是構(gòu)建醇類分子直接、高效的方法。然而，對水、氧敏感的金屬試劑的使用常常導(dǎo)致反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性較低，因此發(fā)展新型的合成方法具有重要的研究意義。 有機(jī)硼酸化合物性質(zhì)穩(wěn)定且易于獲得，過渡金屬催化硼酸化合物的羰基加成反應(yīng)為醇類分子的構(gòu)建提供了更加溫和的方法。目前，Rh, Pd, Ru, Ni等金屬催化的羰基加成取得了巨大的進(jìn)展。但是，在這些合成方法中，往往需要特殊的配體來調(diào)節(jié)過渡金屬的活性，且大多反應(yīng)需要昂貴的后過渡金屬作為催化劑。因此，發(fā)展無配體參與的廉價金屬催化羰基加成反應(yīng)對于反應(yīng)的實(shí)用性研究具有重要的支撐作用。 最近，中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所施世良課題組在前期研究的基礎(chǔ)上，實(shí)現(xiàn)了無配體參與的鎳催化硼酸酯類化合物對羰基的加成反應(yīng)。該方法以Ni(cod)2為催化劑，利用芳基硼酸酯或烯基硼酸酯為親核試劑，以良好的收率得到一系列叔醇及仲醇化合物。同時，采用性質(zhì)更加穩(wěn)定的二價鎳催化劑，也能得到類似的結(jié)果。該方法無需配體參與反應(yīng)、條件簡單、底物適用范圍廣泛，為醇類分子的合成提供了一種新的策略和方法，同時為該類方法在藥物化學(xué)中的應(yīng)用提供了基礎(chǔ)。
圖1 無配體參與的鎳催化硼酸酯類化合物對羰基的加成反應(yīng) 論文信息 Ligand-Free Nickel-Catalyzed Carbonyl Addition with Organoborons Sha-Sha Wu, Xiaodong Ye, Zi-Chao Wang, Shi-Liang Shi 文章第一作者為碩士生吳莎莎 ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202400633
