從簡(jiǎn)單的前體合成復(fù)雜的多取代芳香族分子是有機(jī)化學(xué)的中心目標(biāo)。基于此,清華大學(xué)長(zhǎng)聘副教授焦雷在國(guó)際頂級(jí)化學(xué)期刊Journal of the American Chemical Society中發(fā)表題為《Dual Ligand Enabled Pd-Catalyzed Ortho-Alkylation of Iodoarenes》的研究論文。在該研究中,作者開發(fā)了一種利用雙配體催化系統(tǒng)對(duì)碘芳烴進(jìn)行鄰位烷基化的方法。通過(guò)將鈀/烯烴配體協(xié)同催化與塊體三烷基膦配體促進(jìn)的C(sp2)-I還原消除相結(jié)合,研究人員構(gòu)建了以芳基-碘鍵重構(gòu)為最終步驟的鄰位烷基化Catellani型反應(yīng),這為Catellani型反應(yīng)提供了新的合成機(jī)會(huì)。通過(guò)深入的機(jī)理研究,研究人員分離并表征了關(guān)鍵的有機(jī)鈀中間體,揭示了雙配體在合并Catellani型過(guò)程與C(sp2)-I還原消除過(guò)程中的協(xié)同作用。該研究展示了鈀/烯烴配體催化的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),并強(qiáng)調(diào)了雙配體系統(tǒng)在擴(kuò)展Catellani化學(xué)的化學(xué)空間方面的有效性。圖1:碘芳烴的鄰位官能團(tuán)化,利用Catellani反應(yīng)進(jìn)行芳基-碘鍵的重構(gòu)圖2:環(huán)烯配體和三(tert-butyl)膦在鈀催化中的聯(lián)合使用Dual Ligand Enabled Pd-Catalyzed Ortho-Alkylation of Iodoarenes. Journal of the American Chemical Society,(2024). https://doi.org/10.1021/jacs.4c06544.