近年來(lái),具有圓偏振發(fā)光(CPL)特性的材料在3D顯示、數(shù)據(jù)存儲(chǔ)、光學(xué)傳感等領(lǐng)域的巨大應(yīng)用前景受到廣泛關(guān)注。藍(lán)相(BP)是一種介于各向同性態(tài)和手性向列相(N*)之間的一種液晶相態(tài)。藍(lán)相液晶(BPLC)展現(xiàn)出許多獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),例如較窄的光子帶隙、更高的有序度。這使得BPLC在制備CPL材料上表現(xiàn)出巨大潛力。 近日,北京化工大學(xué)郭金寶教授課題組報(bào)道了一類利用光/熱調(diào)控BP到N*可逆相轉(zhuǎn)變最終實(shí)現(xiàn)CPL信號(hào)反轉(zhuǎn)的手性液晶材料。本研究中,研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)并制備了兩個(gè)光驅(qū)動(dòng)的鹵素鍵組裝的熒光分子開(kāi)關(guān)HB-switch 1 和 HB-switch 2。從分子結(jié)構(gòu)來(lái)看,這兩個(gè)分子開(kāi)關(guān)均由α-氰基取代的二芳乙烯化合物構(gòu)成。這兩個(gè)光開(kāi)關(guān)分子在特定的紫外和可見(jiàn)光輻照時(shí),表現(xiàn)出可逆的 Z/E 光異構(gòu)化。此外,將HB-switch 1和 2引入到BPLC中均顯著拓寬了BP的溫度范圍。特別的是,在由HB-switch 1構(gòu)筑的手性液晶體系中,利用450 nm和311 nm的輻照波長(zhǎng)可以實(shí)現(xiàn)從BP到N*的相轉(zhuǎn)變,進(jìn)一步引發(fā)了CPL信號(hào)的反轉(zhuǎn),這種調(diào)控特征與熱誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)變所導(dǎo)致的CPL變化趨勢(shì)是一致的。
初始狀態(tài),HB-switch 1的引入拓寬了BP溫域。BPLC的CPL信號(hào)的手性源自于BPLC的手性,因此在光譜中顯示出左手手性的CPL信號(hào)(glum=+0.438)。隨后,用450 nm的藍(lán)光照射 30 秒后,觀察到N*的形成。從BP到N*的相變歸因于HB-switch 1發(fā)生了異構(gòu)化,這種異構(gòu)化破壞了BP結(jié)構(gòu),從而誘導(dǎo)了 N* 的形成。N*的CPL信號(hào)是由選擇性反射產(chǎn)生的,因此在光譜中顯示出右手手性的CPL信號(hào)(glum=-0.065),發(fā)生了CPL信號(hào)的反轉(zhuǎn)。繼續(xù)用 311 nm 的紫外光照射直至達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),HB-switch 1構(gòu)型恢復(fù),并實(shí)現(xiàn)了從 N* 到 BP 的可逆相轉(zhuǎn)變。對(duì)應(yīng)的CPL信號(hào)也恢復(fù)到左手手性(glum=+0.338)。值得注意的是,在整個(gè)過(guò)程中,液晶體系的手性沒(méi)有發(fā)生改變,CPL信號(hào)中的手性反轉(zhuǎn)是由于HB-switch 1構(gòu)型變化引發(fā)的BP 與N*的相轉(zhuǎn)變產(chǎn)生的。 基于這種新型光響應(yīng)發(fā)光手性液晶材料的CPL調(diào)控特性,可以將其應(yīng)用于光存儲(chǔ)技術(shù)。例如,在文中展示性的例子中,掩膜曝光下得到4個(gè)明暗不同的點(diǎn)陣,每4個(gè)二進(jìn)制代碼可以組合輸出一個(gè)字母,從而得到不同的二進(jìn)制編碼信息。這些應(yīng)用都展示了這種新型光響應(yīng)CPL材料在光存儲(chǔ)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用,為新一代光存儲(chǔ)技術(shù)提供了一種新的策略。 論文信息 A Halogen-Bonded Fluorescent Molecular Photoswitch: Transition from 3D Cubic Lattice to 1D Helical Superstructure for Polarization Inversion of Circularly Polarized Luminescence Shan Li, Jingjing Wang, Meng Tian, Xianyu Meng, Prof. Jingxia Wang, Prof. Jinbao Guo 北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院碩士生李山,王靜靜為共同第一作者;郭金寶教授為通訊作者。本研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的資助。 Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202405615