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北化工ACS Catal.: Ti4O7負載IrO2納米顆粒,實現低Ir有效催化水氧化
清潔氫能的生產對于大規(guī)模、高效、可再生能源的開發(fā)具有重要意義。水電解(包括堿水電解(AWE)、質子交換膜電解(PEMWE)、固體氧化物電解槽(SOEC))可利用電能生產氫氣。其中,PEMWE由于其高工作電流密度(> 1.0 A cm-2)、低歐姆損耗和高氫純度(> 99.99%)被認為是最有前途的制氫策略。


目前,PEMWE中析氧反應(OER)的陽極依賴于Ir基電催化劑(如IrOx和Ir黑)。然而,Ir的高成本和稀缺的儲量極大地阻礙了PEMWE大規(guī)模應用。此外,陽極IrOx催化劑一般表現出不理想的OER活性,過電位相對較大,并且由于在OER催化過程中Ir物種的浸出而表現出相對較低的耐久性。因此,開發(fā)新型、高效、耐用的Ir基催化劑是實現PEMWE實際應用的關鍵。
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近日,北京化工大學王峰竇美玲等提出了一個有效的界面工程策略,通過在催化劑-載體界面上的電子轉移和晶格氧穩(wěn)定化,利用高導電性(約960 S cm-1)Ti4O7載體負載IrO2納米顆粒,來提高低Ir載荷催化劑的OER功效。
實驗和理論計算表明,IrO2-Ti4O7界面上形成了Ir-O-Ti鍵,催化劑-載體相互作用導致Ir3+含量增加,導致d帶中心降低,減弱了氧中間體在Ir位點上的吸附,從而促進了OER催化。此外,界面上形成的Ir-O-Ti鍵穩(wěn)定了IrO2中的晶格氧,為OER催化提供了一條穩(wěn)定的晶格氧路徑。
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性能測試結果顯示,在酸性條件下,IrO2/Ti4O7催化劑在10和100 mA cm-2電流密度下的OER過電位分別為244和296 mV,在1.53 V下的質量活性為1342.9 A gIr-1。
此外,使用IrO2/Ti4O7 (Ir載量為0.24 mgIr cm-2)作為陽極催化劑,60% Pt/C作為陰極組裝的PEMWE在1.0 A cm-2電流密度下的電池電壓為1.73 V,并且在200 mA cm-2下連續(xù)穩(wěn)定運行超過500小時,表明IrO2/Ti4O7作為PEMWE的實用陽極的巨大潛力。
總的來說,利用界面工程策略創(chuàng)造強烈的催化劑-載體相互作用,為設計穩(wěn)定和高效率的Ir基OER催化劑提供了一條新途徑。
Interface-engineering strategy for boosting low-Ir catalytic water oxidation using a conductive Ti4O7 support. ACS Catalysis, 2024. DOI: 10.1021/acscatal.4c03862



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