從環(huán)保角度而言,將天然氣/頁巖氣中廉價(jià)易得的C1-C3輕質(zhì)烷烴直接轉(zhuǎn)化為基礎(chǔ)化學(xué)品極具吸引力,其也是替代當(dāng)前油基轉(zhuǎn)化路線一種有競(jìng)爭(zhēng)力的工藝。輕質(zhì)烷烴具有很高的化學(xué)惰性,而反應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物相對(duì)活潑,其容易進(jìn)一步發(fā)生非選擇性反應(yīng),目前的研究主要集中在通過催化劑設(shè)計(jì)和反應(yīng)器工藝條件優(yōu)化等提高產(chǎn)物的選擇性。水蒸氣或者液態(tài)水對(duì)輕質(zhì)烷烴轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品反應(yīng)具有重要影響。在此背景下,近日中國(guó)石油大學(xué)(北京)重質(zhì)油全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室姜桂元教授、德國(guó)萊布尼茲催化研究所Evgenii V. Kondratenko教授在ChemCatChem上發(fā)表了題為“Mechanistic and Kinetic Insights into H2O Effects in the Conversion of C1-C3 Hydrocarbons to Value-added Products”的綜述性文章。該文章對(duì)水在C1-C3烴轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品的機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究的最新進(jìn)展進(jìn)行了評(píng)述(圖1),目的是闡明水蒸氣或者液態(tài)水在C1-C3烷烴轉(zhuǎn)化為C2+烴、甲醛、甲醇、乙烯、乙酸和丙烯過程中對(duì)催化劑活性和選擇性的影響。此外,還旨在找出水蒸氣/液態(tài)水效應(yīng)基本原理的異同,從而為催化劑設(shè)計(jì)或反應(yīng)器優(yōu)化操作提供指導(dǎo)。
文章指出,水蒸氣/液態(tài)水的作用取決于催化劑的種類和反應(yīng)條件。水蒸氣可以通過以下方式影響催化劑活性、穩(wěn)定性以及產(chǎn)物選擇性:(1)在反應(yīng)條件下原位形成特定的催化劑相和/或表面羥基;(2) 加速反應(yīng)產(chǎn)物的脫附和/或抑制其再吸附;(3)參與形成催化氣相反應(yīng)的OH·自由基;(4)氧化催化劑表面積碳,從而再生催化活性位點(diǎn)或活性物種。
圖1. 圖文摘要 為了深入理解并充分利用水蒸氣的積極作用,文章還提出了如下建議:(1)與目前O2作為氧化劑烷烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)中研究較多的氧物種作用機(jī)制相比,水蒸氣在烷烴氧化反應(yīng)中的研究比較少,其對(duì)催化劑活性和產(chǎn)物選擇性影響的本質(zhì)尚未形成共識(shí),因此需要在更多催化材料上進(jìn)行系統(tǒng)研究;(2)在MnOx-Na2WOx催化劑體系中,水蒸氣在高溫條件下對(duì)其釋放晶格氧能力的增強(qiáng)作用為提高化學(xué)鏈烷烴氧化反應(yīng)性能提供了可能性,應(yīng)更深入地闡明這種影響的作用機(jī)制并將其應(yīng)用于其他催化劑的設(shè)計(jì)上;(3)使用液態(tài)水作為非反應(yīng)性進(jìn)料組分是將甲烷氧化為甲醛的一種新方法,應(yīng)進(jìn)一步研究其潛力,并將其擴(kuò)展到乙烷和丙烷氧化為相應(yīng)的烯烴或含氧化合物;(4)為了有目的地開發(fā)催化劑以提高其在水蒸氣共進(jìn)料或液態(tài)水存在下的反應(yīng)性能,需要使用原位動(dòng)態(tài)表征技術(shù)、理論計(jì)算以及時(shí)間分辨動(dòng)力學(xué)技術(shù)進(jìn)行更深入的機(jī)理/動(dòng)力學(xué)研究。 論文信息 Mechanistic and Kinetic Insights into H2O Effects in the Conversion of C1?C3 Hydrocarbons to Value-added Products Juan Chen, Anna Zanina, Jianshu Li, Kai Wu, Prof. Guiyuan Jiang, Prof.?Dr. Evgenii V. Kondratenko ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202400571