苯并呋喃-3(2H)-酮骨架是一類重要的雜化分子，特別是含有C2季碳中心的苯并呋喃-3(2H)-酮衍生物廣泛存在于生物活性分子、天然產(chǎn)物以及人工合成分子（Figure 1）。這類化合物的傳統(tǒng)合成策略主要集中于NHC-催化的分子內親核取代反應、過渡金屬催化的串聯(lián)反應、路易斯酸催化環(huán)化或者堿促進的分子內縮合反應以及胺介導的邁克爾加成反應等。然而，這些已發(fā)展的策略幾乎都需要底物中具有一個羰基官能團。同時存在化學選擇性低下以及反應條件苛刻等局限。
Figure 1. 含有苯并呋喃3(2H)-酮結構的生物活性分子和天然產(chǎn)物 近年來，鈀催化的羰基化反應得到了長足的發(fā)展并已成為向分子中融入羰基的重要策略之一。將羰基化反應與Heck反應有機結合能夠實現(xiàn)含有季碳中心的羰基化合物高效合成。然而，羰基的插入過程一般都滯后于Heck反應過程，無法將羰基融入于新構建的環(huán)中，從而極大程度限制了產(chǎn)物的化學多樣性和結構復雜性。2023年關正輝教授小組基于烯基取代的鹵代苯通過雙羰基化反應構建γ-羰基酯。盡管如此，目前已發(fā)展的策略所存在的反應效率低下、底物范圍窄以及官能團兼容性差等缺陷依舊難以得到有效解決。 近日，江蘇海洋大學胡衛(wèi)明博士等人基于鄰碘苯基烯基醚以及芳基硼酸為底物，以Mo(CO)6為安全羰基源，發(fā)展了1,4-二酮骨架高效合成的新策略。作者對發(fā)展的方法進行了底物普適性考察（Scheme 1），含有甲基、甲氧基、乙基等給電子基團或者硝基、酯基、鹵素等吸電子基團底物都能夠高效實現(xiàn)雙羰基化轉化構建一系列重要的1,4-二酮化合物。 Scheme 1. 苯并呋喃-3(2H)-酮骨架合成的底物拓展 隨后，作者提出了可能得反應歷程，對該雙羰基化過程進行了詳細說明（Scheme 2）。 Scheme 2. 可能得反應機理 該方法具有反應條件溫和、官能團兼容性好、底物范圍廣以及反應規(guī)模容易放大等優(yōu)點，是羰基化反應的一個重要補充，為含有C2季碳中心的苯并呋喃-3(2H)-酮骨架的構建提供重要依據(jù)。 論文信息 Construction of Benzofuran-3(2H)-one Scaffolds Bearing a C2 Quaternary Center via Palladium-Catalyzed Carbonylative Heck Reaction using Mo(CO)6 as Carbonyl Source Wenting Guo, Houhong Gong, Xiaojing Jiao, Yueling Liao, Xiaoqin Pei, Ming Xia, Hualan Zhou, Huiyan Wang, Weiming Hu European Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ejoc.202400589 
