純有機(jī)室溫磷光 (RTP) 材料由于環(huán)境友好、柔性、分子設(shè)計(jì)靈活、制備簡便等優(yōu)點(diǎn),特別是能夠有效地利用三重態(tài)激子發(fā)光,在信息加密、生物成像、平面顯示、固態(tài)照明等光電子領(lǐng)域中有廣闊的應(yīng)用前景,是目前功能材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。 最近備受關(guān)注的雜化局域和電荷轉(zhuǎn)移 (HLCT) 材料由于其理論上100%的激子利用率和高能態(tài)反向系間竄躍過程,在制備高性能的有機(jī)發(fā)光二極管 (OLED)方面非常有吸引力。但是,由于HLCT分子的高能三線態(tài)和最低三線態(tài)之間存在的巨大的能級(jí)差,導(dǎo)致HLCT分子不具備有效的室溫磷光發(fā)射。 近日,南京郵電大學(xué)黃維院士陳潤鋒教授團(tuán)隊(duì)與聊城大學(xué)王文軍教授團(tuán)隊(duì)合作通過合理的設(shè)計(jì),成功地將HLCT和RTP特性同時(shí)集成到有機(jī)分子之中。該新型的HLCT-RTP分子 (NCmO) 為D-π-A結(jié)構(gòu),具有強(qiáng)而穩(wěn)定發(fā)光特性的香豆素作為π共軛核心,中等強(qiáng)度的二乙基胺作為電子給體 (D) 和羰基苯作為電子受體 (A),以避免分子變成純電荷轉(zhuǎn)移或局域激發(fā)態(tài),成功構(gòu)建了HLCT特性。另外,香豆素核心和電子受體單元中含有的羰基,電子給體單元中的氮原子可以促進(jìn)單重激發(fā)態(tài)和三重激發(fā)態(tài)之間高效的系間竄躍。同時(shí),NCmO的共振結(jié)構(gòu)和分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(CT)性質(zhì)使得分子剛性并具有較好的發(fā)光性能,特別是導(dǎo)致T2和T1的能級(jí)差降低,有利于通過內(nèi)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生T1激子發(fā)出RTP。
NCmO摻雜在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜中表現(xiàn)出優(yōu)異的有機(jī)超長室溫磷光發(fā)射,壽命高達(dá)209 ms,總發(fā)光量子效率為81%,余輝量子效率為12%。當(dāng)摻雜在2,8-bis(diphenyl-phosphoryl)-dibenzo[b,d]thiophene (PPT)中時(shí),仍然可以具有高效的有機(jī)超長室溫磷光的發(fā)射,壽命長達(dá)251 ms。 以NCmO作為客體摻雜在主體PPT中制備的OLED,在關(guān)閉電壓后展現(xiàn)出了壽命長達(dá)201 ms的電致余輝發(fā)射。另外,余輝OLED器件在反復(fù)多次的開關(guān)電壓后,仍然可以保持良好的穩(wěn)定性。 作者通過進(jìn)一步在發(fā)光層中添加輔助主體的方法,使余輝OLED的性能獲得了進(jìn)一步的提高。優(yōu)化后的器件實(shí)現(xiàn)了高達(dá)11.98%的總外量子效率和3.11%的余輝外量子效率,這是迄今為止報(bào)道的OURTP-OLED的最高效率。 在該工作中,陳潤鋒教授團(tuán)隊(duì)首次成功地在單個(gè)有機(jī)分子中結(jié)合了HLCT和RTP特性,并且展現(xiàn)出高效的光物理性能?;诖朔肿又苽涞腛URTP-OLED器件獲得了迄今為止報(bào)道的最高的總外量子效率,并且首次獲得了器件的余輝外量子效率。這些結(jié)果不僅打破了HLCT和RTP相結(jié)合的困境,提高了余輝OLED器件的性能,更是豐富了RTP/OURTP材料的種類,加深了對(duì)RTP發(fā)射的應(yīng)用和其與多種發(fā)射行為的協(xié)同作用的理解。 論文信息 Hybrid Local and Charge-Transfer Material with Ultralong Room Temperature Phosphorescence for Efficient Organic Afterglow Light-Emitting Diodes Dongyue Cui, Dr. Longyan Zhang, Jingyu Zhang, Wenjing Li, Jie Chen, Zhenli Guo, Chengxi Sun, Yike Wang, Dr. Wenjun Wang, Dr. Shuhong Li, Dr. Wei Huang, Chao Zheng, Prof. Runfeng Chen Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202411588