氨是目前世界上生產(chǎn)和應(yīng)用最廣泛的化學(xué)品之一,在農(nóng)業(yè)、工業(yè)、能源和環(huán)境保護等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。傳統(tǒng)Haber-Bosch工藝實現(xiàn)了氨的大規(guī)模生產(chǎn),但該過程反應(yīng)條件極苛刻,導(dǎo)致能耗高和排放大量溫室氣體,與目前全球倡導(dǎo)的“碳中和”策略相悖。因此,開發(fā)綠色且可持續(xù)的氨合成技術(shù)勢在必行。研究發(fā)現(xiàn),在水溶液中電催化含氮小分子或離子還原成氨是一種綠色可持續(xù)的固氮技術(shù),特別是電催化氮氣還原(N2RR),亞硝酸根還原(NO2RR)和硝酸根還原(NO3RR)合成氨技術(shù)是當(dāng)今備受關(guān)注的研究熱點。水溶液中的N2RR、NO2RR和NO3RR技術(shù),以清潔可再生的電能為驅(qū)動力,自然界充足的水為質(zhì)子源,在常溫常壓條件下將氮氣/亞硝酸根/硝酸根直接還原為氨,極大地降低能源消耗和溫室氣體排放。 卟啉和酞菁是典型的平面大環(huán)化合物,其中心金屬離子與氮配位,形成M-N4活性中心。因卟啉和酞菁結(jié)構(gòu)可調(diào)控,在電催化領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。最近研究發(fā)現(xiàn),卟啉和酞菁基催化劑可有效催化N2RR、NO2RR和NO3RR合成氨。一方面,卟啉和酞菁催化劑中的M-N4中心在結(jié)合和活化氮氣、亞硝酸根和硝酸根方面起著至關(guān)重要的作用。另一方面,卟啉和酞菁獨特的共軛大環(huán)結(jié)構(gòu),有利于反應(yīng)過程中電子快速遷移。
基于電催化合成氨的重要性,以及卟啉和酞菁基催化劑在該領(lǐng)域的迅速發(fā)展。近日,陜西師范大學(xué)曹睿教授和成都大學(xué)謝麗思研究員發(fā)表了題為“A Minireview on Porphyrin and Phthalocyanine Based Catalysts for Electrocatalytic Synthesis of Ammonia”的綜述性文章。全面總結(jié)了卟啉和酞菁基催化劑通過N2RR、NO2RR和NO3RR電催化合成氨的最新研究進展,主要涉及催化活性和反應(yīng)機理方面,重點討論了影響電催化合成氨反應(yīng)活性和催化產(chǎn)物的關(guān)鍵因素。最后,總結(jié)了卟啉和酞菁基催化劑在電催化合成氨領(lǐng)域的挑戰(zhàn)和發(fā)展前景,以期為設(shè)計高性能電催化合成氨催化劑提供思路,從而促進電催化合成氨的工業(yè)應(yīng)用發(fā)展。 論文信息 A Minireview on Porphyrin and Phthalocyanine Based Catalysts for Electrocatalytic Synthesis of Ammonia Lisi Xie, Yabo Wang, Qingquan Kong, Rui Cao ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202400956