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ChemCatChem:含氟硅渣為硅源干膠法制備BEA分子篩及其催化2-甲氧基萘乙?;?/span>


創(chuàng)新點(diǎn):大連理工大學(xué)化工學(xué)院趙忠奎教授帶領(lǐng)研究組,以含氟硅渣為硅源,采用清潔高效干膠工藝,制備出未改性改性BEA分子篩。以2-甲氧基萘乙酰化為模型反應(yīng),鎂在線改性BEA催化劑展示40.2%2-甲氧基萘轉(zhuǎn)化率和66.3%2-甲氧基-6乙酰基萘選擇性。

關(guān)鍵詞:含氟硅渣,BEA分子篩,干膠合成,擇型催化,?;?nbsp;



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含氟硅渣在國內(nèi)外是一種新型特殊的固體廢棄物,其具有產(chǎn)量大、難處理、污染重的特點(diǎn)。磷礦工藝會(huì)產(chǎn)生大量含氟硅渣,每年生產(chǎn)量超過10萬噸,含氟硅渣直接排放會(huì)造成環(huán)境污染和資源浪費(fèi),因而開發(fā)對硅渣的利用途徑,產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益很重要。目前對含氟硅渣的利用主要是用來制備脫氟劑、水玻璃、白炭黑、工業(yè)硅、碳化硅、水泥輔料和耐火磚等產(chǎn)品,其存在產(chǎn)品價(jià)值較低或工業(yè)化應(yīng)用困難的問題。因此,如何利用含氟硅渣中的氟硅資源,開發(fā)一種具有高附加值的利用途徑是迫切需要解決的問題。含氟硅渣作為一種潛在的硅氟資源,可以作為硅源,制備分子篩。Beta分子篩具有獨(dú)特三維孔道結(jié)構(gòu)、較好的熱穩(wěn)定性、水熱穩(wěn)定性和可控的酸性,廣泛應(yīng)用于石油化工、精細(xì)化工和生物質(zhì)轉(zhuǎn)化等高附加值領(lǐng)域,有極高的應(yīng)用價(jià)值和學(xué)術(shù)價(jià)值,但目前用含氟硅渣制備Beta分子篩的合成至今沒有報(bào)道。合成Beta分子篩最常用的是水熱法合成法,其具有模板劑用量大、生產(chǎn)成本高、環(huán)境污染嚴(yán)重的弊端,而用含氟硅渣水熱法制備Beta分子篩會(huì)產(chǎn)生含氟廢水,處理困難,造成更大的環(huán)境污染,需要探索一種用含氟硅渣綠色清潔制備Beta分子篩的方法。

干膠法合成Beta分子篩具有模板劑用量少、合成周期短、固液分離和環(huán)境友好的優(yōu)勢。因此,以含氟硅渣為原料干膠法低成本廉價(jià)高效制備Beta分子篩,實(shí)現(xiàn)含氟硅渣的高值資源化利用,前景廣闊。

大連理工大學(xué)趙忠奎教授帶領(lǐng)先進(jìn)催化材料課題組,以含氟硅渣為硅源,采用干膠法,成功合成了未改性和改性的BEA分子篩。該方法Beta分子篩制備過程簡單、原料利用率高、時(shí)間短、成本低、收率高、無母液排放,對環(huán)境友好,前景看好。將制備的未改性的BEA分子篩催化劑用于2-甲氧基萘乙?;P头磻?yīng),獲得了與商業(yè)BEA分子篩類似的催化性能。然而,作者發(fā)現(xiàn),金屬鎂在線改性的BEA分子篩展示了比商業(yè)BEA分子篩(46.8%選擇性和18.7%產(chǎn)率)更高的2-甲氧基-6-乙?;吝x擇性(54.6%)和產(chǎn)品產(chǎn)率(19.2%)。對催化劑的制備進(jìn)行優(yōu)化后,獲得了40.2%的2-甲氧基萘轉(zhuǎn)化率和66.3%的產(chǎn)品選擇性,產(chǎn)品色譜收率達(dá)到了26.7%,另外,催化劑可以循環(huán)使用,具有較好應(yīng)用潛力。此外,本工作也為含氟硅渣為硅源的其他分子篩的開發(fā)提供了一些參考。

文信息

Modified H-BEA Zeolites from Fluorinated Silica Slag Waste by Dry Gel Conversion Method for Shape-Selective Acylation of 2-Methoxynaphthalene

Xiao Wang,Zhongkui Zhao 


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202401381




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