金屬-有機(jī)框架(MOF)因其可編程的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和可調(diào)控的孔道環(huán)境已成為創(chuàng)制新型吸附劑材料的理想平臺(tái),但同時(shí)也存在潮濕環(huán)境中穩(wěn)定性不佳和吸附效率下降等問(wèn)題。對(duì)于吸附劑的穩(wěn)定性,不僅要求材料在潮濕環(huán)境中能保持其結(jié)構(gòu)完整度和孔隙率,更重要的是能耐受水氣脫附過(guò)程中毛細(xì)張力對(duì)結(jié)構(gòu)的破壞。而造成吸附劑效率下降的一個(gè)重要原因是水氣與目標(biāo)氣體分子的競(jìng)爭(zhēng)吸附。特別是在高濕度條件下,當(dāng)孔隙中填充大量水分子后,材料可能完全喪失原本的吸附分離性能。以上問(wèn)題在煙氣脫硫應(yīng)用中顯得尤為突出。一是,酸性SO2氣體具有腐蝕性,與水氣混合后,對(duì)MOF框架的穩(wěn)定性提出了更高要求;二是,工業(yè)煙氣中僅存有微量SO2(500-3000 ppm),但包含大量水氣。因此,水氣競(jìng)爭(zhēng)吸附將嚴(yán)重削弱吸附劑的SO2去除效果,并對(duì)后續(xù)煙氣處理(如:CO2脫除)造成影響。此外,煙氣中存在的水氣對(duì)管道具有一定的腐蝕性,不利于氣體傳輸。 近日,南開(kāi)大學(xué)許健教授團(tuán)隊(duì)基于三蝶烯六酸(H6PET)配體和九核釔簇(Y9)構(gòu)建了一例具有alb拓?fù)涞母哌B接MOF(NKU-201-Y),可用于煙氣深度脫硫和高效除濕。該材料在SO2和水氣的吸附-脫附循環(huán)實(shí)驗(yàn)中均表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性,滿足煙氣脫硫吸附劑的必要條件。值得注意的是,該MOF具有典型的“S型”水吸附行為,室溫時(shí)在50% RH以下表現(xiàn)為疏水性,而在60% RH以上展現(xiàn)出較高的水吸附容量(0.56 g g-1)。
在298 K和1 bar條件下,該MOF的SO2吸附量可達(dá)12.1 mmol g-1,并對(duì)煙氣中其他氣體組分表現(xiàn)出高吸附容量比和選擇性。穿透實(shí)驗(yàn)證實(shí)該MOF可從干燥煙氣中捕獲微量SO2(3000 ppm),并能在相對(duì)溫和條件(70 °C)下實(shí)現(xiàn)高純度SO2的有效回收。 令人意外的是,該材料的SO2脫除性能幾乎不受濕度變化的影響,在低濕度到高濕度(0%-70% RH)的循環(huán)穿透測(cè)試中表現(xiàn)出極佳的穩(wěn)定性和不變的SO2穿透時(shí)間及動(dòng)態(tài)吸附量。同時(shí),水氣的穿透時(shí)間和吸附量亦不受SO2的影響。原位脫附實(shí)驗(yàn)表明,在穿透過(guò)程中,SO2與水氣存在共吸附行為,且水氣吸附量與單組分動(dòng)力學(xué)吸附曲線一致。 單晶X射線衍射結(jié)果表明,在該MOF中,SO2和水氣具有各自的吸附域,且二者之間相互隔離。因此,一維限域孔道中填充的水團(tuán)簇和形成的氫鍵網(wǎng)絡(luò)并不妨礙SO2在孔籠中的富集。 論文信息 A Hydrolytically Stable Metal–Organic Framework for Simultaneous Desulfurization and Dehydration of Wet Flue Gas Jing-Jing Pang, Dr. Zhao-Quan Yao, Prof.?Dr. Hong-Liang Huang, Dr. Lin Li, Dr. Quan-Wen Li, Nan Lu, Zi-Han Song, Prof.?Dr. Jian Xu, Prof.?Dr. Xian-He Bu Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202421681