廈門大學(xué)廖賽虎課題組報道了有機小分子限域質(zhì)子酸催化的炔基乙烯基醚立體選擇性共聚的方法，該方法可制備高炔基含量的等規(guī)聚乙烯基醚材料，并進一步成功通過點擊化學(xué)反應(yīng)對聚合物進行了修飾和改性；為官能化的立構(gòu)規(guī)整性聚乙烯基醚材料的合成提供了新途徑。
Figure 1. 限域質(zhì)子酸催化立體選擇性陽離子共聚合成高等規(guī)度炔基聚乙烯基醚及其點擊化學(xué)后修飾 在聚合物中引入可進一步通過點擊化學(xué)進行聚合后修飾的基團，為聚合物的性能改善、官能團化、以及功能化，提供了諸多的可能性。立構(gòu)規(guī)整性是影響烯基聚合物性能的一個重要的因素，但目前通過帶可點擊修飾基團單體的立體選擇性陽離子聚合，制備官能團化的立構(gòu)規(guī)整性聚合物的研究還較少有報道。在前期工作中，我們發(fā)展了限域有機質(zhì)子酸催化立體選擇性陽離子聚合的方法。在此工作中，我們使用具有空間限域能力的大位阻質(zhì)子酸IDPi為催化劑，對含有炔基官能團的乙烯基醚與簡單烷基乙烯基醚的立體選擇性共聚進行了研究，并成功實現(xiàn)了高規(guī)整度炔基官能團化的乙烯基醚共聚物的制備（等規(guī)度最高達90%m）。該方法不僅適用于端炔類乙烯基醚單體，也可兼容內(nèi)炔乙烯基醚，且聚合過程中未觀察到聚合物交聯(lián)現(xiàn)象（如圖2所示）。當(dāng)炔基單體的比例在20%以下時，能保持較高的等規(guī)度（> 88% m）；當(dāng)炔基含量高于20%時，共聚物規(guī)整度會有所下降，但仍能保持與投料比相近的高插入率。最后，通過兩種常用的點擊化學(xué)方法（CuAAC和硫-炔加成）對所得到的共聚物進行了進一步的聚合后修飾，并對后修飾對聚合物材料的熱學(xué)性能影響進行了初步探究。 Figure 2. 限域質(zhì)子酸催化炔基乙烯基醚的立體選擇性共聚 論文信息 Synthesis of Clickable Isotactic Poly(vinyl ether)s through Organocatalytic Stereoselective Cationic Copolymerization Yun Liao, Xi Yan, Hui Zhu, Shuai Zhou, Saihu Liao Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202403170
