近年來(lái),由于具有獨(dú)特的光電物理性質(zhì),硼氮雜芳烴(BN-PAHs)在學(xué)術(shù)界引起了廣泛關(guān)注。硼氮雜芳烴中硼氮原子的摻雜位置、摻雜數(shù)量和硼氮鍵的取向等都可以顯著影響其光電性質(zhì)。部分硼氮雜芳烴已經(jīng)展現(xiàn)出了可精調(diào)的前線軌道能級(jí)、更高的熒光量子效率和更高的熱穩(wěn)定性等性質(zhì)。然而,相對(duì)于其在多重共振熱活化延遲熒光領(lǐng)域的蓬勃發(fā)展,硼氮雜芳烴的電荷傳輸性能的研究相對(duì)較少。
圖一 (a)具有電荷傳輸性能的代表性BN-PAHs分子(BN-1 至 BN-8);(b)本工作中設(shè)計(jì)的梯形硼氮雜芳烴(BCNL1 和 BCNL2)。 在前期研究的基礎(chǔ)上,天津理工大學(xué)劉旭光課題組、清華大學(xué)王朝暉/姜瑋團(tuán)隊(duì)與中科院化學(xué)所江浪課題組合作開(kāi)發(fā)了兩個(gè)五元環(huán)吡咯稠合的梯型硼氮雜芳烴(BCNL1和BCNL2)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,吡咯稠合可以顯著降低該類分子的重組能(λ),并首次揭示了梯型硼氮雜芳烴的長(zhǎng)度對(duì)其在OFET器件中的電荷傳輸性能的影響(BCNL2顯示出高達(dá)0.62 cm2 V-1 s-1的空穴遷移率,比π共軛尺寸較小的BCNL1高出三個(gè)數(shù)量級(jí))。 該工作通過(guò)Buckwald-Hartwig偶聯(lián)反應(yīng)和氮原子導(dǎo)向的親電硼化反應(yīng)作為關(guān)鍵反應(yīng),合成了具有高度有序BC3N2單元的梯型硼氮雜芳烴(BCNL1和BCNL2),并通過(guò)溶液揮發(fā)法獲得了適用于X-ray衍射分析的單晶結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,分子中的BN鍵介于1.422 ?-1.448 ?之間,均表現(xiàn)出明顯的雙鍵特征,有效實(shí)現(xiàn)了分子的共軛延伸。由于分子內(nèi)的C-H鍵的排斥作用,BCNL1和BCNL2均表現(xiàn)出不同程度的彎曲結(jié)構(gòu)。此外,分子緊湊的魚(yú)骨狀堆積結(jié)構(gòu)以及豐富的分子間弱相互作用(CH-π、B-π和B-H等)有望增強(qiáng)其電荷傳輸性能。 圖二 BCNL1和BCNL2的合成步驟。 為了評(píng)估其載流子遷移率,作者通過(guò)物理氣相沉積法(PVT)生長(zhǎng)了BCNL1和BCNL2的單晶并構(gòu)筑了OFET器件?;贐CNL1和BCNL2的所有OFET器件均表現(xiàn)出典型的p-型傳輸性能?;贐CNL1的OFET器件的最大空穴遷移率為6×10-4 cm2 V-1s-1,開(kāi)/關(guān)比為8.4 × 103;而基于BCNL2的OFET器件顯示出高達(dá)0.62 cm2 V-1 s-1的空穴遷移率,開(kāi)/關(guān)比為7.4 × 105,基于30多個(gè)器件的平均空穴遷移率高達(dá)0.30 cm2 V-1 s-1,該值是基于BCNL1的OFET器件的1000倍,表明BCNL2具有優(yōu)異的電荷傳輸特性。 圖三 (a)BCNL2的單晶結(jié)構(gòu)以及堆積結(jié)構(gòu);(b)BCNL2單晶的原子力顯微鏡(AFM)圖像;(c)透射電子顯微鏡(TEM)圖像及其選區(qū)電子衍射(SAED)圖像;(d)基于BCNL2的OFET器件的典型轉(zhuǎn)移積分特性曲線和(e)輸出特性曲線。 該項(xiàng)工作表明,硼氮雜芳烴的共軛尺寸和五元環(huán)吡咯稠合對(duì)于開(kāi)發(fā)高遷移率半導(dǎo)體材料至關(guān)重要,為進(jìn)一步設(shè)計(jì)具有高遷移率的基于硼氮雜芳烴的有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管提供了重要基礎(chǔ)。 論文信息 BN-Acene Ladder with Enhanced Charge Transport for Organic Field-Effect Transistors Chenglong Li, Yanan Sun, Ning Xue, Yongkang Guo, Ruijun Jiang, Yuanhui Wang, Yujian Liu, Prof.?Dr. Lang Jiang, Prof.?Dr. Xuguang Liu, Prof.?Dr. Zhaohui Wang, Prof.?Dr. Wei Jiang Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202423002