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Angew. Chem.:光致發(fā)光和光催化的對立統(tǒng)一


近年來,具有光子/電子產(chǎn)生、分離和傳輸特性的有機光電材料引起了人們的廣泛關(guān)注。對于發(fā)光化合物如有機發(fā)色團,高的熒光量子產(chǎn)率是一大優(yōu)異特性,通常通過促進輻射躍遷和抑制非輻射躍遷來實現(xiàn)。與此相反,輻射躍遷意味著光生載流子容易復合,這對于光催化反應(yīng)(如水裂解、CO2還原和H2O2生成等)是十分不利的。因此,受光生載流子分離和復合這兩個相互排斥的物理化學過程的限制,在同一體系中同時實現(xiàn)光致發(fā)光和光催化是極具挑戰(zhàn)性的難題。



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近日,西北工業(yè)大學田威教授團隊受脊椎動物中神經(jīng)纖維軸突周期性分離髓鞘產(chǎn)生的阻斷促進信號傳遞現(xiàn)象的啟發(fā),提出了一種由芳烴-全氟芳烴(A–P)相互作用誘導的仿生隔離-傳導策略,實現(xiàn)了在同一超分子共組裝體中光致發(fā)光和光催化析氫性能的同步增強。

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在此基礎(chǔ)上,作者進一步對組裝體系中光致發(fā)光和光催化析氫效果和機理進行了研究。結(jié)果表明,與傳統(tǒng)供受體導致的熒光紅移和淬滅不同的是,該體系可實現(xiàn)固態(tài)下增強的單分子發(fā)光;同時,光催化析氫性能提升至兩個單組分組裝體的15.2倍和54.4倍。其原因是八氟萘作為嵌入在芳香分子陣列中的隔離子阻斷了單線態(tài)-三線態(tài)躍遷路徑,同時由A–P作用引起的分子間偶極促進了光生載流子的傳導。

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最后,作者將這種雙功能共組裝體材料用于構(gòu)建含氟污水處理系統(tǒng)。結(jié)果表明,可實現(xiàn)全氟辛酸的實時熒光檢測(檢測限低至65 nM)和有效去除(殘余量小于49 ng L?1);同時純化的污水進而用于光催化析氫,在全光譜照射下的產(chǎn)氫速率可達1.06 mmol m?2 h?1。

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文信息

Precise Supramolecular Nanoarchitectonics for Simultaneous Enhanced Photoluminescence and Photocatalysis in a Co-Assembly by a Biomimetic Isolation-Conduction Strategy

Dr. Zhao Gao, Jianxiang Sun, Lulu Shi, Wei Yuan, Prof. Hongxia Yan, Prof. Wei Tian

文章的第一作者是西工大高昭副教授和碩士生孫健翔。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202423174




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