有機分子中特定官能團的精準可控引入一直是合成化學領域的重要挑戰(zhàn)。其中，硫酸基團（-OSO3?）廣泛存在于多糖、蛋白質等天然生物大分子及藥物分子中，能顯著改善分子水溶性并調控其生物活性。傳統(tǒng)方法主要通過O-磺化實現(xiàn)，即僅能在羥基（-OH）位點引入硫酸基團。這不僅限制了底物范圍，還需繁瑣的保護基操作以實現(xiàn)位點的選擇性修飾，導致合成效率低下。因此，發(fā)展無需預裝羥基、直接對C–H進行位點選擇性的硫酸化修飾，具有重要的研究價值。
湖南大學李家昆教授團隊在芐位C–H硫酸化研究中取得重要進展。該團隊通過精準電氧化反應，無需使用強氧化劑即可將硫酸基團高效引入目標分子的特定位點。 該方法的核心優(yōu)勢體現(xiàn)在兩方面：首先，突破了傳統(tǒng)O-磺化反應對羥基官能團的強制依賴性，直接在芐位C–H鍵完成硫酸化修飾。這使得含羥基分子無需繁瑣的保護-脫保護步驟即可實現(xiàn)精準修飾，例如在石膽酸（Lithocholic acid）衍生物的合成中，成功實現(xiàn)芐位定點硫酸化而無需對羥基進行預處理，大幅縮短了合成路線。其次，通過電子密度導向機制實現(xiàn)精準定位，借助電極電位的精細調控，選擇性激活高電子密度的目標芐基位點，有效避免烯丙位等干擾位點的副反應，展現(xiàn)出優(yōu)異的區(qū)域選擇性。 論文信息 Electrochemical Benzylic C─H Sulfation beyond the O-Sulfonation Limitation Wei Sheng, Huanhuan Peng, Ben Gao, Dr. Chunlan Song, Prof. Dr. Jiakun Li Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202507048
