烯基上醋酸汞的順式選擇性加成反應(yīng)，接著用硼氫化鈉脫汞還原，得到馬氏加成的醇。不需要強(qiáng)酸性條件，反應(yīng)能在溫和環(huán)境下進(jìn)行。
與之相對(duì)應(yīng)的是用于合成反馬氏加成醇的布朗硼氫化加成反應(yīng)。
Larock, R. C.; Leony, W. W. Comprehensive Organic Synthesis1991, 4, 300.
反應(yīng)機(jī)理
離子能相對(duì)較高的基團(tuán)上的加水反應(yīng)，與SN1反應(yīng)一樣，遵循馬爾科夫尼科夫規(guī)則。本反應(yīng)為特殊的反式加成。不生成碳負(fù)離子的中間體，因此不會(huì)發(fā)生遷移重排之類的副反應(yīng)。
用硼氫化鈉的還原反應(yīng)，生成的氫化汞之后，反應(yīng)按照自由基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。這一階段并沒有特殊的立體選擇性。（參考: J. Am. Chem. Soc.1966, 88, 993.)
反應(yīng)實(shí)例
Gelsemine的合成[1]: 簡(jiǎn)單的用食鹽水與OTf陰離子交換即可。
[1] Yokoshima, S.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T.Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4073. [abstract]
轉(zhuǎn)自“化學(xué)空間”
