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瓊斯氧化反應(yīng)(Jones Oxidation)
  • 概要

該反應(yīng)是最最基本的醇的氧化反應(yīng)。該氧化反應(yīng)不會破壞烯烴以及炔烴,只氧化醇基。反應(yīng)試劑中有硫酸水溶液,所以對于不耐強酸條件的底物來說是不適用的。

殘渣鉻化合物的毒性很強,所以處理的時候要十分注意。


  • 基本文獻

? Bowden, K.; Heilbron, I. M.; Jones, E. R. H. J. Chem. Soc. 1946, 39.
? Heilbron, I. M.; Jones, E. R. H.; Sondheimer, F. J. Chem. Soc. 1949, 604.
? Ley, S. V.; Madin, A. Comprehensive Organic Synthesis 1991, , 253.
? Luzzio, F. A. Org. React. 199853, 1.


  • 反應(yīng)機理

該反應(yīng)是在水溶液中進行的反應(yīng)。一級醇首先被氧化成醛、然后在反應(yīng)體系中跟水發(fā)生水合作用形成 gem-二醇。然后此二醇接著被還原、生成羧酸。(另外、如果要使產(chǎn)物停留在醛的階段,無水條件是不可少的)。



  • 反應(yīng)實例


  • 實驗步驟

Jones試劑的制備

在500mL燒杯中用水(75mL)溶解三氧化鉻(25g, 0.25 mol)、在冰浴下,慢慢滴加濃硫酸(25mL)并且一邊攪拌。溶液的溫度保持在0~5℃。制備的試劑溶度應(yīng)該是2.5M。


  • 實驗技巧

※反應(yīng)的停止(quench):一般是加入異丙醇,此方法比較簡單有效。
※鉻化合物、特別是六價的鉻毒性特別強、所以反應(yīng)中以及反應(yīng)后的處理特別需要注意。


轉(zhuǎn)自:化學空間


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