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鄰基參與的選擇性環(huán)氧化反應示例

在 一 些 多 官 能 團 體 系 中,許 多 反 應 可 以 借 助鄰 近 雜 原 子 或 基 團 的 參 與 而 達 到 較 好 的 控 制 效 果。 如 下 列 兩個 多 烯 類 化 合 物, 用 一 般 的 過酸氧化 時 區(qū) 域 選 擇 性 很 差, 但 用 TBHP/ VO(acac)2  氧 化 體 系 則 可 在 羥 基 附 近 的 雙 鍵 上 優(yōu) 勢 地 發(fā) 生環(huán) 氧 化。

Chem. Lett. 1977, 465

J. Am. Chem. Soc. 197496, 5254


Corey 將 花 生 四 烯 酸 制 成 過 酸, 利 用 分 子 內 反 應 實現 了 遠 距 離 選 擇 性 對 (14,15)- 雙 鍵 的 環(huán) 氧 化, 可 能 經 過 了 一 個 14 員 環(huán) 的 過 渡 態(tài)。 用 其 它 環(huán) 氧 化 試 劑, 則 無法 在 此 這 四 個 雙 鍵 上 直 接 選 擇 反 應。

 J. Am. Chem. Soc. 1980102, 1435



轉自:《現 代 有 機 合 成 化 學》,吳 毓 林, 姚 祝 軍。



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