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Sharpless不對稱雙羥基化反應(yīng)


RL:最大取代基,RM中等取代基,Rs:最小取代基。

含有(DHQ)2-PHAL的催化劑為ADmix-α


(DHQD)2-PHAL


含有(DHQD)2-PHAL的催化劑為ADmix-β


鋨催化劑和金雞納堿衍生物催化下烯烴對映選擇性順式雙羥基化反應(yīng)。


反應(yīng)機理

Os上的二醇的解離速度(水解過程)慢的話反應(yīng)就會按照second cycle進行、導(dǎo)致產(chǎn)物對映選擇性低。為了防止這個情況的發(fā)生,經(jīng)常使用助氧化劑鐵氰化鉀并且在水中進行反應(yīng),保持較低濃度的烯烴也可以防止second cycle。


鋨對烯烴的加成按[3 + 2]環(huán)加成進行:


反應(yīng)實例




參考文獻

1. (a) Jacobsen, E. N.; Markó, I.; Mungall, W. S.; Schr?der, G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1968


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