Griesbaum共臭氧反應(yīng)可以通過O-甲基肟和羰基化合物在臭氧中反應(yīng)得到特定的四取代臭氧化物(1,2,4-三氧五環(huán)化合物)。1,2,4-三氧五環(huán)在一般情況下在烯烴裂解的臭氧化反應(yīng)中作為中間體，在此反應(yīng)中大體積的取代基團使其作為一個相對穩(wěn)定的化合物可以分離出來。
由于1,2,4-三氧五環(huán)化合物在抗瘧疾領(lǐng)域有很好的藥物動力學(xué)特性，選擇性合成特定取代的1,2,4-三氧五環(huán)化合物得到很好的研究。
反應(yīng)機理
在非立體選擇性的烯烴臭氧裂解中，一般是沒有選擇性的生成羰基化合物和羰基氧化物，它們之間會隨機的反應(yīng)生成1,2,4-三氧五環(huán)的混合物。
在臭氧存在下的兩個底物發(fā)生共臭氧化，如果其中一個羰基化合物在原位先生成羰基化物，則可以選擇性的得到想要的產(chǎn)物。O-甲基肟就是一個理想的前體，因為其可以很容易作為親偶極試劑和臭氧發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成，接著發(fā)生一個逆-1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)得到羰基氧化物和亞硝酸甲酯：
羰基氧化物和另一個羰基化合物發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成得到四取代臭氧化物:
如果沒有羰基化合物參與反應(yīng)，則發(fā)生二聚得到 1,2,4,5-四氧六環(huán)：
最新文獻
Synthesis of Tetrasubstituted Ozonides by the Griesbaum Coozonolysis Reaction: Diastereoselectivity and Functional Group Transformations by Post-Ozonolysis Reactions
Y. Tang, Y. Dong, J. M. Karle, C. A. DiTusa, J. L. Vennerstrom, J. Org. Chem., 2004, 69, 6470-6473.
編譯自：organic chemistry portal
