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Mukaiyama氧化反應(yīng)

Swern氧化雖說副反應(yīng)少實(shí)用性高,但是必須要低溫?zé)o水的條件,而且反應(yīng)中同時(shí)生成有毒的一氧化碳和有惡臭的二甲基硫化物。另外,Dess-Martin試劑等作為代表的高價(jià)碘試劑雖說沒有這些問題,但是其存在潛在的爆炸性。

此方法利用苯基亞磺酰胺、克服了以上所述的難點(diǎn),是最新型的氧化反應(yīng)中的一種。 試劑在室溫下也容易處理,并且反應(yīng)條件很溫和(室溫,弱堿性)的酸化反應(yīng)。

催化條件與TPAP氧化和TEMPO氧化類似,并且可以用于放大生產(chǎn)。

Recent Review on Mukaiyama’s Work: Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5590



反應(yīng)機(jī)理


本來該反應(yīng)機(jī)理的是基于在Corey-Kim氧化和Swern氧化中活性片段的生成,以及同時(shí)由于堿的作用在體系中同時(shí)進(jìn)行脫質(zhì)子化來設(shè)想的。實(shí)際的活性片段酰亞胺酰氯是由于NCS的氧化作用而生成的。


反應(yīng)實(shí)例

烯醇化鋰被等當(dāng)量的亞胺酰氯氧化后,生成α,β-不飽和羰基化合物。在HaouamineA的合成中該方法被使用的例子如下。


J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 9172


Taxol的合成:對(duì)中間體適用的例子:對(duì)多官能團(tuán)化合物不影響官能團(tuán)的情況下進(jìn)行該反應(yīng)。

 Chem. Eur. J. 1999, 5 , 121. 



編輯自“化學(xué)空間”



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