大多數(shù)的環(huán)氧化合物都是通過烯烴與過氧化物（能給出單個氧原子的試劑）反應(yīng)得到的。典型的過氧化物包括了過氧化氫（雙氧水）、過氧羧酸和烷基氫過氧化物。在一些特殊的應(yīng)用中，其他的過氧化試劑也可以被使用，如：二甲基二氧丙環(huán)(DMDO)。這類反應(yīng)最廣泛應(yīng)用于合成環(huán)氧丙烷，其使用叔丁基過氧化氫（過氧化叔丁基）或乙基苯基過氧化氫與丙烯反應(yīng)。實驗室內(nèi)更為典型的過氧化反應(yīng)是Prilezhaev反應(yīng)。反應(yīng)使用過氧酸，如m-CPBA來氧化烯烴。
缺電子的烯烴，在堿性條件下，被雙氧水與過氧化叔丁醇環(huán)氧化的反應(yīng)。由于該反應(yīng)是親核反應(yīng)，所以底物中沒有吸電子基團的話，環(huán)氧化無法進行。
反應(yīng)機理
親核1,4-加成→羥基的脫除。該反應(yīng)機理與mCPBA氧化不同，必須注意。
反應(yīng)實例
有機催化劑參與的α,β-不飽和醛的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)
J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6964.
化學(xué)選擇性的例子：該條件下異戊烯不會被環(huán)氧化。
J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5773
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