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Chan炔還原反應

利用紅鋁(sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride)或氫化鋁鋰立體選擇性地將炔丙醇還原為E-烯丙醇的反應。

紅鋁,二氫雙(2-甲氧基乙氧基)鋁酸鈉,其英文商品名稱為Red-Al,Red應該是還原的簡稱,不過翻譯是誤將 Red 翻為紅,因此中文譯名誤譯為「紅鋁」,若依其原來英文商品名稱的意義來看,應譯為「還原鋁」。紅鋁和氫化鋁鋰都是含鋁的還原劑,不過氫化鋁鋰在芳香族溶劑中的溶解度不高,而紅鋁可溶于芳香族溶劑中。紅鋁溶液是含有70%紅鋁的甲苯溶液,是已經(jīng)商品化的化學品。紅鋁溶液在濕氣及空氣中較氫化鋁鋰要穩(wěn)定,其熱穩(wěn)定性也較高,可允許受熱到200°C。紅鋁的衍生物可用在部份還原反應(partial reduction)中。


反應機理

紅鋁先和羥基反應,進行分子內(nèi)的氫轉(zhuǎn)移,生成烯基碳負離子,后處理得到產(chǎn)物。

其中反應過程中形成的烯基鋁負離子可以與各種親電子試劑進行反應,所以可以轉(zhuǎn)換成各種所需化合物,具有很高的利用價值。


反應實例


Meta, C. T.; Koide, K. Org. Lett. 2004, 6, 1785-1787


Xu, S.; Arimoto, H.; Uemura, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5746-5749


Midland, M. M.; Gabriel, J. J. Org. Chem. 1985, 50, 1143-1144


Tetrahedron 2008, 64, 5162-5167


J. Org. Chem. 2009, 5, No.14


另外紅鋁通常該還原劑被用于羰基的還原。氰基的話利用該還原劑可以被還原成醛,還原環(huán)氧化物得到醇等。

 Katsuki, T.; Martin, V. S. Org. React. 1996, 48, 1.


參考文獻

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Chan alkyne reduction,page 123-124.

二、化學空間:http://www.chem-station.com/cn/reactions/%e8%bf%98%e5%8e%9f%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/10/%e7%ba%a2%e9%93%9d%e6%b0%a2%e5%8c%96%e8%bf%98%e5%8e%9fred-al.html



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