將酯部分還原為醛常用的試劑有DIBAL及雙（2-甲氧基乙氧基）氫化鋁鈉（SBMEA，紅鋁）。DIBAL對官能團的選擇性高，即使分子內(nèi)存在縮醛基，鹵素、環(huán)氧基、氨基甲?；鶐资宥』杳鸦鶊F時，也可將酯及內(nèi)酯轉(zhuǎn)化為醛及鄰位羥基內(nèi)醚，所以可用于許多天然物的合成。SBMEA的選擇性更高，如在-70℃以下溫度，對酰胺、腈及叔丁酯均無影響。
酯通過DIBAL還原為醛示例
A flame-dried,500-mL Schlenk flask equipped with a magneticstirring bar, dropping funnel sealed with arubber septum, and an argonballoon is loaded under an atmosphere of argon with18.7 g (90 mmol) of (?)-(S)-ethyl2-(benzyloxy)propanoateand the compound isdissolved in anhydrous diethylether (180 mL). The reaction mixture iscooled to ?78°C by meansof a cooling bath (dry ice/ethanol). A 1 M solution of diisobutylaluminumhydride (DIBAH) in hexane (126 mL, 126 mmol) is added very slowly dropwise to thesolution of the ester and stirring is continued for at least 1 hr after thecomplete addition of the DIBAH solution. Upon complete consumption of theester, the crude reaction mixture is poured directly with vigorous stirringinto 360 mL of ice cold 4 N hydrochloricacid. The aqueous phase is extracted with diethylether (4 × 180 mL) and the combined organicextracts are washed with 50 mL of aqueous saturated NaClsolution. After drying over MgSO4, filtration and removal of the solvents under reduced pressure bymeans of a rotary evaporator, 14.4 g (98%) of the crude aldehyde is obtained.
Note: 這一反應關鍵是要控制反應的溫度，和滴加速度，否則很容易被還原為醇
Reference: Organic Syntheses,Coll. Vol. 10, p.66; Vol. 78, p.177
相關介紹
紅鋁的英文商品名稱為Red-Al，Red應該是還原的簡稱，不過翻譯是誤將 Red 翻為紅，因此中文譯名誤譯為「紅鋁」，若依其原來英文商品名稱的意義來看，應譯為「還原鋁」。紅鋁和氫化鋁鋰都是含鋁的還原劑，不過氫化鋁鋰在芳香族溶劑中的溶解度不高，而紅鋁可溶于芳香族溶劑中。紅鋁溶液是含有70%紅鋁的甲苯溶液，是已經(jīng)商品化的化學品。紅鋁溶液在濕氣及空氣中較氫化鋁鋰要穩(wěn)定，其熱穩(wěn)定性也較高，可允許受熱到200°C。紅鋁的衍生物可用在部份還原反應（partial reduction）中。
概要
二氫雙（2-甲氧基乙氧基）鋁酸鈉通稱為Red-Al.是一種已經(jīng)商品化的還原劑。
通常該還原劑被用于羰基的還原。氰基的話利用該還原劑可以被還原成醛。紅鋁相比于LAH，在溶液中的溶解度更高，特別經(jīng)常被用于以甲苯作為溶劑的反應中。而且它的熱穩(wěn)定性也更加優(yōu)異。
通過與紅鋁氫化金屬化后，可以把丙炔醇還原成烯丙醇。其中反應過程中形成的烯基鋁可以與各種親電子試劑進行反應，所以可以轉(zhuǎn)換成各種所需化合物，具有很高的利用價值。所以與DIBAL聯(lián)用的話，可以得到trans還原產(chǎn)物。
基本文獻
環(huán)氧化物的位置選擇性開環(huán)。
[1] Katsuki, T.; Martin, V. S. Org. React. 1996, 48, 1.
轉(zhuǎn)自“化學空間”
