硝基化合物還原成胺, 通常是通過亞硝基化合物、羥胺、偶氮化合物等中間過程最后還原為胺。硝基的還原是一種常用的合成伯胺的方法特別是芳香伯胺，一般而言，最干凈和簡便的還原方法就是通過Pd/C或Raney Ni加氫，但是當(dāng)分子內(nèi)存在對加氫敏感的官能團(tuán)，如：鹵素（Cl, Br and I; F 對加氫不敏感），雙鍵，三鍵時(shí)，我們不得不采用其他方法， 最為經(jīng)典的要數(shù)在酸性條件下的鐵粉的還原。含硫的還原劑如硫化鈉、硫化胺、亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉等是在堿性或中性條件下選用的還原劑. 此類還原劑的特點(diǎn)是能使多硝基化合物中部分硝基還原為氨基.點(diǎn)擊標(biāo)題查看詳細(xì)內(nèi)容
一、鐵粉還原硝基制備胺
常用的條件：鐵粉，氯化銨在甲醇和水混合溶液中回流。此類反應(yīng)的后處理，一般情況下都是趁熱過濾，防止冷卻后，產(chǎn)品吸附到剩余的鐵粉和氧化鐵上。另外由于鐵粉反應(yīng)后氧化物的顏色較深，不好純化，有時(shí)會用鋅粉代替鐵粉進(jìn)行反應(yīng)，條件類似，常用AcOH/H2O體系，鋅粉可以用磁力攪拌，其次AcOH/H2O體系溶解性很好，醋酸在這里即作為溶劑，又可作為氫源。當(dāng)然如果溶解度實(shí)在不好，可以加點(diǎn)乙醇或者四氫呋喃。反應(yīng)完畢，直接萃取濃縮，調(diào)pH，再萃取濃縮，結(jié)晶即可。
二、硝基加氫還原為胺
利用Pd/C或Raney Ni催化加氫還原硝基是合成胺的最干凈和簡便的還原方法。缺點(diǎn)就是條件比較強(qiáng)，鹵素和雙鍵可能也會被還原。
還原性的金屬氯化物（如二氯化錫，三氯化鈦等）可以將硝基還原為胺基，此類方法一般不還原雙鍵，也不會脫鹵。
另外還有一種用水合肼和Raney Ni還原硝基的方法，也比較常用，但由于水合肼有一定的毒性而受到限制。
To a refluxing mixture of 19.2 g (0.058 mol) of the above material and 2 teaspoonsful of raney nickel in 200 mL ethanol is added over a 15-minute period a solution of 9.6 g of 99% hydrazine hydrate in 30 mL ethanol. The reaction is refluxed 1 hour, cooled, and evaporated to a residue which is dissolved in ether. The ether solution is treated with decolorizing carbon and evaporated to give 3-amino-4-benzyloxyphenyl 2-pyridyl ketone as an oil, 14.2 g (yield 86%).
Abderahman曾報(bào)道應(yīng)用保險(xiǎn)粉在乙醇中加熱的方法還原硝基， 雖然在文獻(xiàn)中他們使用了堿，但在實(shí)踐中我們發(fā)現(xiàn)，只要用保險(xiǎn)粉在乙醇中回流幾小時(shí)即可。這一方法也是一個(gè)較為簡便，易于處理的反應(yīng)。
To a suspension of 3-(p-nitrobenzyl)-7-benzyladenine bromaide (2.5 mmol) and sodium dithionite (1.74 g, 10 mmol) in EtOH (100 mL) is added 0.2 N aq. NaOH (100 mL, 20 mmol).The mixture is stirred at 40°C for 24 h. After cooling to room temperature, the solution is concentrated under reduced pressure to a volume of 70 mL. The precipitate obtained is filtered with suction, washed water (2×25 mL) and then dried in vacuo at 100°C in 65% yield. Analytical samples of 7-benzyladenine are obtained by recrystallization in water/EtOH.
【Synthesis 1988, 2, 154-155】
硝基化合物不用氫化鋰鋁(LAH)還原，因?yàn)闅浠囦X(LAH)無法將硝基還原徹底，從而得到混合物， 但對于不飽和的共軛硝基化合物其可通過氫化鋰鋁(LAH)還原或NaBH4-Lewis酸的方法進(jìn)行還原得到飽和的胺。
【有機(jī)合成路線】高官能團(tuán)兼容性硝基還原
