非均相催化
雙 鍵 氫 化 的 立 體 控 制 一 直 是 令 人 困 惑 的 課 題， 很 大 程 度 上 取 決 于底 物 的 立 體 因 素， 又 往 往 難 以 預(yù) 測， 對 催 化 劑、 溶 劑、pH 值 和 壓 力 都有 密 切 關(guān) 系, 下 例 中 底 物 結(jié) 構(gòu) 的 微 小 變 化 對 氫 化 的 立 體 化 學(xué) 影 響 很大。
【Thompson, H. W., Naipawer,R. E. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 6379】
均相催化中的基團導(dǎo)向性
與 環(huán) 氧 化反 應(yīng) 一 樣， 烯 丙 醇 和 高 烯 丙 醇 底 物 在 均 相 催 化 劑 (Ir+ 或 Rh+) 的 存 在 下， 氫 化 反 應(yīng) 一 般 也 能 獲 得 較 好 的 立 體 控 制 效果。Stork 等等 發(fā) 現(xiàn) 下 述 底 物 在 均 相 和 非 均 相 催 化 條 件 下 得 到 的 產(chǎn) 物 不 同。他 們 認 為 后 者 更 依 賴 于 底 物中 的 羥 基 導(dǎo) 向 性。
【Stork, G., Kahne, D. E. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 1072】
Evans 等也 同 樣 發(fā) 現(xiàn) 這 種 羥 基 的 導(dǎo) 向 性 對 反 應(yīng) 立 體 選 擇 性 的 巨 大 影 響 能 力。
【Evans, D. A., Morrissey, M.M., Dow, R. L. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 6005】
均相催化的機理大致如下：
此 外，為 了 獲 得 非 對 映 選 擇 性， 也 曾 有 人 采 用 手 性 輔 基 的 辦 法。
相關(guān)反應(yīng)
Noyori不對稱氫化反應(yīng)。
非均相催化還原(Heterogeneous Hydrogenation)
編輯自：《現(xiàn) 代 有 機 合 成 化 學(xué)》，吳 毓 林， 姚 祝 軍。
