手性惡唑啉膦配體PHOX（4）配位的鈀催化劑催化環(huán)狀β-酮烯丙酯酯，通過π-烯丙基中間體得到單一構(gòu)型的α-烯丙基環(huán)酮的反應(yīng)。
此反應(yīng)也可以以硅基烯醇醚和碳酸二烯丙酯為底物進行反應(yīng)不對稱合成α-烯丙基環(huán)酮。
此反應(yīng)也可以脫羧質(zhì)子化不對稱合成α-烷基酮。
【Stoltz BM, Angew Chem Int., 2005, 44, 6924】
此反應(yīng)可以看作 Tsuji–Trost反應(yīng)的特殊情況。
反應(yīng)機理
反應(yīng)機理同 Tsuji–Trost反應(yīng)。
反應(yīng)實例
Allyl ketone (7). A mixture of silyl enol ether 5 (0.1 mmol) in PhMe (0.033 M), 0.1 mmol TBAT (Bu4N Ph3SiF2), 0.105 mmol diallyl carbonate 6, 5.5 mol% PHOX 4 and 5 mol% Pd (dmba)2 ((3,5-dimethoxybenzylidene)acetone) was kept at 30 ℃ for 5 h. Work up afforded 7, 74%, 88%ee.
【Stoltz BM, Angew Chem Int., 2008, 47, 2365, 6873】
相關(guān)文獻
1* Helmchen G, Pfaltz A， Acc Chem Res， 2000， 33， 336
2* Stoltz BM， Angew Chem Int， 2005， 44， 6924
3* Stoltz BM， J Am Chem Soc， 2006， 128， 11348
4* Stoltz BM， J Am Chem Soc， 2008， 130， 810
5* Stoltz BM， Angew Chem Int， 2008， 47， 2365, 6873
編譯自：Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 465.
