【英文名稱】Bis(triphenylphosphine)palladium(II) Acetate
【分子式】 C40H36O4P2Pd
【分子量】749.09
【CA登錄號】[14588-08-0]
【結(jié)構(gòu)式】Pd(OAc)2(PPh3)2
【物理性質(zhì)】檸檬黃無定形晶體，mp 136 oC，溶于乙腈、苯、1,4-二氧雜環(huán)己烷、DMF、DMSO和THF，微溶于石油醚。
【制備和商品】該試劑很容易由Pd(OAc)2 和三苯基膦PPh3 在苯溶液中反應制備。各大試劑公司均有銷售。
【注意事項】該試劑對空氣和濕氣敏感，易吸潮，應在–18 oC及氬氣氛下保存。
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二(三苯基膦)醋酸鈀主要用于偶聯(lián)反應和環(huán)化反應，同時也可用于還原反應和羰基化反應。在許多催化反應中，二(三苯基膦)醋酸鈀會首先原位生成Pd(0)，它才是反應的真正活性物種。
催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀能夠用于許多底物的偶聯(lián)和二聚反應。如在甲酸、三乙胺存在下催化異戊二烯二聚反應得到1,6-二烯和1,7-二烯 (式1)[1]，這兩種異構(gòu)體可用于制備萜烯。
雖然通常在Heck芳基化和乙烯基化反應中使用的催化劑都是Pd(OAc)2，但二(三苯基膦)醋酸鈀同樣可用于類似反應，如催化2-溴丙烯與苯乙烯或苯乙炔的偶聯(lián)反應得到二烯或烯炔化合物 (式2，式3)[2]。
二(三苯基膦)醋酸鈀還可催化芳基碘化合物與α,β-不飽和酮或醛的偶聯(lián)反應(式4)[3]，以及在堿存在下能有效催化乙烯基或芳基的三氟磺酸鹽與各種端炔的偶聯(lián)反應 (式5)[4]。加入n-Bu4NCl可以提高產(chǎn)率。
催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀還可實現(xiàn)以1,6-烯炔為底物的分子內(nèi)成環(huán)反應。根據(jù)底物取代基的不同，分別得到1,3-二烯和1,4-二烯產(chǎn)物 (式6，式7)[5]。催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀實現(xiàn)的環(huán)化反應具有高度的立體控制性，如與甲酸、三正丁基胺共同作用能一鍋法實現(xiàn)α,β-炔酯的氫芳基化反應，高立體選擇性和區(qū)域選擇性地得到官能化的丁烯羥酸內(nèi)酯化合物[6]。
乙烯基和芳基三氟磺酸鹽在催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀存在下還能發(fā)生還原反應，如用于當歸根素的全合成 (式8)[7]。
在 CO 存在下，催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀還能實現(xiàn)不飽和底物的羰基化反應。
參考文獻
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7. Cacchi, S.; MOrera, E.; Ortar, G. Tetrahedron Lett., 1984, 25,4821.
本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應》，胡躍飛等編著
