【英文名稱】 (R,R)-(–)-N,N'-Bis(3,5-Di-tert-Butylsalicylidene)-1,2-Diamino-Cyclohexylmanganese(III) Chloride
(R,R)-(－)-N,N'-二(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-二氨基環(huán)己基氯化錳(III)
【分子量】635.22
【CA登錄號(hào)】[138124-32-0]
【縮寫和別名】 (R,R)-Jacobsen’s Catalyst，(R,R)-Jacobsen 催化劑
【物理性質(zhì)】 mp 330~332 oC，在大多數(shù)有機(jī)溶劑中有較好的溶解度，經(jīng)常在CH2Cl2中使用。
【制備和商品】國外試劑公司均有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟相應(yīng)的原料來制備[1]。
【注意事項(xiàng)】該試劑比較穩(wěn)定，可以在室溫下長期保存。
Jacobsen 催化劑在有機(jī)合成中是一個(gè)優(yōu)秀的烯烴不對(duì)稱環(huán)氧化試劑。(R,R)-Jacobsen催化劑由于制備原料中的1,2-環(huán)己二胺可以用L-酒石酸拆分，所以比它的對(duì)映體(S,S)-Jacobsen 催化劑更常得到應(yīng)用。Jacobsen催化劑屬于Salen型金屬配合物催化劑，通過置換中心金屬離子還可以得到具有不同催化性質(zhì)的其它手性催化劑，例如：Co(II)、Al(III)、Cr(III)等。
與Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)比較，Jacobsen 環(huán)氧化反應(yīng)的特點(diǎn)是在非官能團(tuán)化的烯烴上也能夠取得較好的結(jié)果[2]。環(huán)氧化的機(jī)理可能涉及到三價(jià)錳和四價(jià)錳的循環(huán)。Jacobsen 環(huán)氧化反應(yīng)的條件非常溫和，催化劑的用量一般在2%~10% 摩爾之間。順式取代烯烴或者環(huán)狀烯烴更容易獲得較高的立體選擇性[3,4]，氧化劑可以是NaOCl[5]、4-PPNO[6]、m-CPBA[7]、NMO或者同時(shí)使用多個(gè)氧化劑 (式1~式3)。
高純手性末端環(huán)氧化合物是烯烴手性催化環(huán)氧化方法的難點(diǎn)，但是使用中心離子為Co(II)的Jacobsen 催化劑，通過對(duì)外消旋的末端環(huán)氧化合物的高效手性動(dòng)力學(xué)拆分，可以方便地得到高純手性末端環(huán)氧化合物 (式4)[8,9]。
使用中心離子為Cr(III) 的Jacobsen 催化劑，可以對(duì)環(huán)氧化合物進(jìn)行高效開環(huán)疊氮化反應(yīng)，生成手性α-羥基疊氮產(chǎn)物 (式5) [10 , 11]。
參考文獻(xiàn)
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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
相關(guān)反應(yīng)（點(diǎn)擊題目查看詳細(xì)內(nèi)容）
Jacobsen–Katsuki環(huán)氧化反應(yīng)
利用Mn(III)salen催化劑催化下氧化(Z)烯烴不對(duì)稱合成環(huán)氧化物的反應(yīng)。
Sharpless不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)
夏普萊斯環(huán)氧化是非常重要實(shí)用的反應(yīng)，主要體現(xiàn)在：首先，環(huán)氧化合物能夠簡單的轉(zhuǎn)化為二醇、氨基醇或者醚，所以在天然產(chǎn)物的全合成當(dāng)中形成手性的環(huán)氧化合物是非常重要的步驟。第二，該反應(yīng)能夠和許多一級(jí)或者二級(jí)烯丙醇反應(yīng)。第三，夏普萊斯環(huán)氧化的產(chǎn)物通常具有超過90%的ee值（對(duì)映體過量）。第四，通過夏普萊斯環(huán)氧化模型可以預(yù)測(cè)出產(chǎn)物的手性。最后，夏普萊斯環(huán)氧化的反應(yīng)試劑都是商業(yè)化的且非常廉價(jià)易得。唯一遺憾的是具體的反應(yīng)機(jī)理還沒有被完全解析明白。
Julia-colonna不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)
在手性聚α-氨基酸催化下，缺電子烯烴在氧化劑（過氧化氫或過氧化脲）氧化下得到單一構(gòu)型的環(huán)氧化物的反應(yīng)。此反應(yīng)通常在堿性條件下進(jìn)行。
鄰基參與的選擇性環(huán)氧化反應(yīng)示例
在 一 些 多 官 能 團(tuán) 體 系 中，許 多 反 應(yīng) 可 以 借 助鄰 近 雜 原 子 或 基 團(tuán) 的 參 與 而 達(dá) 到 較 好 的 控 制 效 果。 如 下 列 兩個(gè) 多 烯 類 化 合 物， 用 一 般 的 過酸氧化 時(shí) 區(qū) 域 選 擇 性 很 差， 但 用 TBHP/ VO(acac)2 氧 化 體 系 則 可 在 羥 基 附 近 的 雙 鍵 上 優(yōu) 勢(shì) 地 發(fā) 生環(huán) 氧 化。
不對(duì)稱環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)
親核環(huán)氧化反應(yīng)
史氏不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)
反式二取代的烯烴或三取代的烯烴在果糖衍生的手性酮催化下利用Oxone作為氧化劑進(jìn)行不對(duì)稱環(huán)氧化的反應(yīng)。此反應(yīng)的一大特點(diǎn)就是利用了有機(jī)催化劑。
Prilezhaev環(huán)氧化(Prilezhaev Epoxidation)
