鎳催化劑可以催化各種偶聯(lián)反應(yīng)，近期對(duì)鎳催化反應(yīng)的研究方興未艾。鎳相比其他過渡金屬廉價(jià)易得，因此鎳催化劑更加經(jīng)濟(jì)適用。再者相比鈀催化劑鎳催化劑在催化循環(huán)的關(guān)鍵的氧化加成步驟中的價(jià)態(tài)是一價(jià)，因此電負(fù)性更低，氧化加成的活性更高。另外形成的[L]Ni[alkyl]中間態(tài)比鈀催化劑更加難以進(jìn)行β消除，因此較難發(fā)生副反應(yīng)。鎳催化鹵代烷烴進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)時(shí)，可能進(jìn)行自由基機(jī)理活性更高。因此鎳催化劑在催化偶聯(lián)反應(yīng)時(shí)，相比鈀有很多優(yōu)點(diǎn)，有很好的發(fā)展前景。除了偶聯(lián)反應(yīng)，鎳催化劑還可以催化環(huán)加成反應(yīng)，氧化反應(yīng)，還原反應(yīng)等。下面對(duì)鎳催化的一些常見反應(yīng)進(jìn)行介紹。
一、Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)
2018年Sawatzky和Stradiotto報(bào)道了利用(DPEPhos)Ni(mesityl)Br (C1)催化芳基氯或溴和芳基硼酸在溫和條件下（2 mol% Ni, 25 °C）進(jìn)行偶聯(lián)，并得到很好的產(chǎn)率。
【Synlett 2018, 29, 799–804】
Ariki等人報(bào)道了，鎳催化的芐位叔碳砜和(ArBO)3 (arylboroxines)進(jìn)行Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)取得了很好的產(chǎn)率。
【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 78?81】
2017年Z. Hassan等人報(bào)道了利用NiCl2(dppe)催化的芳基氯和和苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)，效果遠(yuǎn)好于鈀催化劑。
【Synthesis 2017, 49, 557–564】
二、Buchwald-Hartwig反應(yīng)
2017年Clark等人報(bào)道了利用Ni(COD)2/配體催化下，芳基氯和糠胺進(jìn)行Buchwald-Hartwig偶聯(lián)取得很好的效果。
【Organometallics 2017, 36, 679?686】
2018年Noriyoshi等人報(bào)道了雙核橋聯(lián)鎳催化劑催化下制備得到了新的含有胺片段磷雜苯類化合物。
【J. Org. Chem. 2018, 83, 6373?6381】
三、Heck反應(yīng)
2018年武漢大學(xué)孔望清課題組報(bào)道了Ni催化的多米諾Heck環(huán)化//Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。
【Org. Lett. 2018, 20, 921?924】
2018年Matsumoto等人報(bào)道了Ni催化劑/Lewis酸催化氯硅烷的Silyl?Heck反應(yīng)。
【Org. Lett. 2018, 20, 2481?2484】
2018年T. GHOSH等人報(bào)道了還原-Heck關(guān)環(huán)得到環(huán)外三取代烯烴。
【Synthetic Communications 2018, 48, 1338–1345】
四、Kumada偶聯(lián)反應(yīng)
2014年Chen等人報(bào)道了利用NiCl2(DME) 和Li[Ar](solv)x制備得到雙核橋聯(lián)鎳催化劑，在其催化下的Kumada反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高達(dá)100%，產(chǎn)率最高98%。
【Organometallics 2014, 33, 5852?5862】
2013年Wang-Jun Guo報(bào)道了制備得到的N-雜環(huán)卡賓螯合鎳催化劑，利用其催化的氯代或氟代芳烴的Kumada反應(yīng)，可以在溫和的條件下（室溫到70℃）進(jìn)行。
【J. Org. Chem., 2013, 78, 1054-1061】
五、Negishi偶聯(lián)反應(yīng)
2012年Chung-Yang等人報(bào)道了利用對(duì)空氣穩(wěn)定的NiCl2(glyme）和富馬酸二甲酯配體催化下，有機(jī)鋅試劑對(duì)磺酰基氮雜環(huán)丙烷進(jìn)行交叉偶聯(lián)得到β-取代的胺的反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc., 2012, 134 , 9541–9544】
2012年Xue-Qi Zhang等人報(bào)道了在亞胺酰胺螯合的Ni催化劑催化下，芳基三甲基碘化銨和芳基鋅進(jìn)行交叉偶聯(lián)的反應(yīng)。
【J. Org. Chem., 2012, 77, 3658–3663】
六、Sonogashira反應(yīng)
2013年Hartwig課題組報(bào)道了ECHE（E=Si．Ge，P)和 NiBr2(dme)在堿性條件下得到[ECE]Ni(II)螯合催化劑，在其催化下進(jìn)行Sonogashira反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 15617–15626】
2013年劉磊等人報(bào)道了Ni(cod)2和雙惡唑啉配體催化的非活性的仲溴代或碘代烷烴和炔進(jìn)行的Sonogashira反應(yīng)。
【Angew Chem lnt Ed, 2013, 52, 12409-12413】
七、還原偶聯(lián)反應(yīng)
2018年E. Richmond和J. Moran報(bào)道了鎳催化和手性惡唑啉類配體催化的不對(duì)稱還原偶聯(lián)反應(yīng)的綜述，都得到了很高的產(chǎn)率和ee值。這一偶聯(lián)策略的優(yōu)點(diǎn)在于避免了預(yù)先制備有機(jī)金屬“親核試劑”，而是直接采用易于獲取的親電試劑參與反應(yīng)，提高了合成效率及反應(yīng)底物選擇的多樣性。
【Synthesis 2018, 50, 499–513】
八、C-H活化的偶聯(lián)反應(yīng)
2016年P(guān)atel等人報(bào)道了利用喹啉基螯合的Ni(II)催化劑催化的C-H活化的偶聯(lián)反應(yīng)。
【Organometallics 2016, 35, 1785?1793】
2017年Cong Lin等人報(bào)道了鎳催化的脂肪酰胺的β-C(sp3)?H活化和端基炔的偶聯(lián)反應(yīng)。此反應(yīng)有很好的立體選擇性。
【Org. Lett. 2017, 19, 850?853】
九、C-O活化偶聯(lián)反應(yīng)
2018年Yan等人報(bào)道了在Ni(cod)2催化下萘甲醚和稀土金屬絡(luò)合物L(fēng)n(CH2SiMe3)3(THF)n進(jìn)C-O活化的偶聯(lián)反應(yīng)。
【Org. Lett. 2018, 20, 624?627】
2018年Jain等人報(bào)道了在Ni(cod)2催化下萘甲醚和Et3SiBpin進(jìn)C-O活化的偶聯(lián)反應(yīng)得到萘硅烷。
【Organometallics 2018, 37, 1141?1149】
十、脫羧（脫羰）偶聯(lián)反應(yīng)
苯基酮在鎳催化的脫羰反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 586?589】
2018年L. M. Suen等人報(bào)道了在[Ni(dtbbpy)(H2O)4]Cl2催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。
【Synthesis 2018, 50, 3177–3186】
十一、環(huán)加成反應(yīng)
2017年Gaonan Wang等人報(bào)道了鎳催化的炔基胺和炔的[2 + 2 + 2]環(huán)加成反應(yīng)。
【Org. Lett. 2017, 19, 110?113】
十二、其他反應(yīng)
2012年Hsieh等人報(bào)道了在NiCl2(DME)催化下芳基鹵和腈反應(yīng)得到芳基酮，取代很好的效果。
【Org. Lett., 2012, 14, 1282-1285 】
鎳催化的還原胺化偶聯(lián)反應(yīng)
【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 2292?2300】
鎳催化非活化烯烴的區(qū)域選擇性β,δ-二芳基化反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 7782–7786】
