炔烴交叉復(fù)分解反應(yīng)
炔烴關(guān)環(huán)復(fù)分解
金屬催化下，碳碳三鍵的斷裂重組形成新的炔烴的反應(yīng)被稱為炔烴復(fù)分解反應(yīng)。
上世紀(jì)70年代，A. Mortreux的研究團(tuán)隊(duì)率先報(bào)道了此類催化反應(yīng)，他們利用現(xiàn)制備的 [Mo(CO)6]/間苯二酚催化劑在110 °C下催化對甲苯基苯基乙炔和二苯基乙炔進(jìn)行隨機(jī)交叉復(fù)分解反應(yīng)。但是利用此催化劑并不能催化端基炔，反應(yīng)生成了很多聚合物。十年后的80年代，新發(fā)現(xiàn)的Schrock鎢卡拜絡(luò)合物[(t-BuO)3W≡C-t-Bu] 可以催化端基炔進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成氣體乙炔。此條件同樣不能不免生成炔烴聚合物。到90年代，更多研究致力于發(fā)現(xiàn)合適的催化劑， M. Mori的研究團(tuán)隊(duì)利用Mortreux類型催化劑成功催化了非端基炔的交叉復(fù)分解反應(yīng)【Chem. Lett. 1995, 1055-1056；Chem. Lett. 1995, 627-628】。與此同時(shí)，A. Fürstner也發(fā)展了關(guān)環(huán)炔烴復(fù)分解反應(yīng)【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998, 37, 1734-1736】。通過關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)得到的環(huán)炔烴可以通過立體選擇性的氫化還原為 Z構(gòu)型或E構(gòu)型的烯烴，也可進(jìn)行硼氫化反應(yīng)等。
該反應(yīng)利用的催化劑以及其使用量上還有待改善。未來該方面的發(fā)展值得期待。
反應(yīng)機(jī)理
加熱或光照都可以引發(fā)反應(yīng)。
反應(yīng)實(shí)例
【J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11108-11113】
【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 1234-1236】
【Chem. Eur. J. 2002, 8, 1856-1871】
【J. Org. Chem. 2003, 68, 1521】
【J. Am. Chem. Soc. 2007, 129】
參考文獻(xiàn)
一、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, alkyne metathesis, page 12-13.
二、化學(xué)空間：https://cn.chem-station.com/%E5%A4%8D%E5%88%86%E8%A7%A3%E5%8F%8D%E5%BA%94/2014/07/%E7%82%94%E7%83%83%E5%A4%8D%E5%88%86%E8%A7%A3alkyne-metathesis.html
