【英文名稱】Lead-Poisoned Palladium on Calcium Carbonate
【分子量】106.42
【CA登錄號(hào)】[7440-05-3]
【縮寫和別名】鈀-碳酸鈣-乙酸鉛
【結(jié)構(gòu)式】Pd-CaCO3-Pb(OAc)2
【物理性質(zhì)】異相催化劑，不溶于水和有機(jī)溶劑。
【制備和商品】該試劑為深灰色或者黑色固體粉末，國內(nèi)外試劑公司均有銷售。在實(shí)驗(yàn)室可以方便地按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟以氯化鈀為原料來制備[1]。
【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣和濕氣穩(wěn)定。由于試劑中含有重金屬，建議帶上防護(hù)手套后進(jìn)行操作。
鉛毒化的碳酸鈣負(fù)載鈀催化劑(Lindlar催化劑)[2]是有機(jī)合成中最常用的異相氫化催化劑之一。Lindlar催化劑可以催化氫化還原多種有機(jī)官能團(tuán)，例如：將芳環(huán)取代的硝基還原成為胺，但是與其它試劑相比較沒有明顯的特色。該試劑最獨(dú)特的反應(yīng)是高度選擇性地將炔鍵還原至順式雙鍵。
炔鍵是有機(jī)化合物中最容易被還原的官能團(tuán)之一，可以被部分還原生成烯烴，也可以徹底還原生成烷烴。如果被部分還原生成烯烴，可能得到順式烯烴或者反式烯烴。對(duì)大多數(shù)已知的過渡金屬催化劑來講，不僅使產(chǎn)物停留在烯烴非常困難，而且缺乏立體選擇性。Lindlar 催化劑通過“毒化”和“去活”使其還原能力變得非常溫和，高度選擇性地將炔鍵還原至順式雙鍵。
使用 Lindlar 催化劑催化氫化炔鍵至雙鍵的反應(yīng)一般在室溫和常壓下進(jìn)行，高純氫氣是最方便的氫源。反應(yīng)一般在數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)內(nèi)完成，主要取決于底物的結(jié)構(gòu)。反應(yīng)的后處理非常簡(jiǎn)單，產(chǎn)物的產(chǎn)率一般很高或者接近定量。由于反應(yīng)條件溫和，該反應(yīng)對(duì)其它官能團(tuán)一般不產(chǎn)生明顯的影響 (式1，式2)[3~6]。
在反應(yīng)體系中加入催化量的吡啶或者喹啉可以進(jìn)一步使催化劑“去活”，增大生成烯烴的選擇能力。在含有雙鍵或者含有多個(gè)雙鍵的分子中，高選擇性和高產(chǎn)率地將炔鍵催化氫化至順式雙鍵最能夠顯示該試劑的優(yōu)越性，特別適合復(fù)雜天然產(chǎn)物的合成 (式3)[7~9]。它可以將分子中多個(gè)炔鍵同時(shí)轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的順式雙鍵，使得復(fù)雜的合成變的異常簡(jiǎn)單 (式4)[10]。
在Lindlar 催化劑的反應(yīng)中，含有游離胺的炔烴化合物在選擇性方面較差。如果在反應(yīng)體系中加入適量的二亞乙基三胺，便可得到非常滿意的結(jié)果 (式5)[11]。
參考文獻(xiàn)
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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
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