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常用催化劑----(DIOP)PdCl2

【名稱】Dichloro[2,3-o-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenyl phosphino)butane]palladium

二氯[2,3-鄰亞異丙基-2,3-二羥基-1,4-二(二苯基膦)丁烷]鈀

【分子式】 C31H32Cl2O2P2Pd

【分子量】675.87

【CA登錄號(hào)】[63598-08-3]

【縮寫和別名】(DIOP)PdCl2


【物理性質(zhì)】淡黃色晶體,mp 278~279 oC。

溶于二氯甲烷,微溶于庚烷。該試劑對(duì)空氣具

有一定穩(wěn)定性。

【制備和商品】該試劑可通過商品化試劑二氯化鈀和DIOP 配體在乙醚中反應(yīng)而來,或Li2PdCl4與DIOP醇溶液在水中制備而來。


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(DIOP)PdCl2 是一個(gè)可用于不對(duì)稱氫羧基化或氫烷酯基化反應(yīng)的手性催化劑,還能用于β-二酮和β-酮酯的烯丙基化反應(yīng)、雙羰基化反應(yīng)、交叉偶聯(lián)反應(yīng),以及制備其它光學(xué)活性的Pd(0)催化劑。


在配合物1的催化下,甲基苯乙烯能與CO和異丙醇發(fā)生不對(duì)稱氫羧基化反應(yīng) (式1)[1]。


甲基丙烯酸甲酯能在(DIOP)PdCl2 催化下發(fā)生氫甲基酯化反應(yīng),高區(qū)域選擇性地得到甲基丁二酸酯 (式2)[2]。


在 β-二酮和β-酮酯與烯丙基苯基醚或烯丙基酯的烯丙基化反應(yīng)中,(DIOP)PdCl2 能作為手性催化劑高產(chǎn)率地得到烯丙基化產(chǎn)物 (式3)[3],但是反應(yīng)的對(duì)映選擇性不好。


在(DIOP)PdCl2 的催化下,鹵代芳烴能夠與一氧化碳和二乙胺反應(yīng),高產(chǎn)率地得到雙羰基化產(chǎn)物α-酮酰胺 (式4)[4]。


(DIOP)PdCl2 還能實(shí)現(xiàn)鹵代物的交叉偶聯(lián)反應(yīng),如碘苯與烯基鋅試劑的反應(yīng) (式5)[5]。


參考文獻(xiàn)

1. Consiglio, G.; Roncetti, L. Chirality, 1991, 3, 341.

2. Consiglio, G.; Kollar, L.; Kolliker, R. J. Organomet. Chem.,1990, 396, 375.

3. (a) Trost, B. M.; Dietsche, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1973, 95,8200. (b) Trost, B. M.; Strege, P. E. J. Am. Chem. Soc., 1977,99, 1649.

4. Kobayashi, T.; Tanaka, M. J. Organomet. Chem., 1982, 233, C64.

5. De Graaf, W.; Boersma, J.; Van Koten, G.; Elsevier, C. J. J.Organomet. Chem., 1989, 378, 115.




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