【英文名稱】Cyclopentadienylbis(triphenylphosphine) cobalt(I)
【分子式】 C41H35CoP2
【分子量】648.60
【CA登錄號(hào)】[32993-07-0]
【物理性質(zhì)】mp 140~143 oC。多為深紅色的晶體。溶于苯、四氫呋喃、甲苯，不溶于己烷。
【制備和商品】該試劑是環(huán)己二烯基鈉與氯化雙三苯基膦合鈷(I)直接加成而制得。在實(shí)驗(yàn)室也可以由環(huán)戊二烯基三苯基膦二碘合鈷與三苯基膦反應(yīng)制備[1]。
【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣敏感，應(yīng)保存在惰性氣體中。
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環(huán)戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)在化學(xué)反應(yīng)中常作為炔烴環(huán)化或炔烴與氰化物、烯烴和雜累接雙鍵化合物環(huán)化的催化劑，也可用于噻吩、吡咯的合成, 還可以與硝基、富勒烯等反應(yīng)制備配合物。
一、合成鈷的配合物
在炔烴環(huán)化或炔烴與氰化物、烯烴和雜累積雙鍵化合物環(huán)化過程
中，底物多與環(huán)戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)形成鈷的配合物。其中不對(duì)稱的炔烴具有較好的立體選擇性，且生成的異構(gòu)體能夠使用色譜柱進(jìn)行分離 (式1)[2]。
某些與鈷形成的配合物還能夠活化化學(xué)鍵，例如活化亞砜的碳-硫鍵[3]。
二、多取代苯環(huán)化合物、雜環(huán)化合物的合成
環(huán)戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)可與炔烴反應(yīng)生成多取代的苯環(huán)化合物，如過量的炔丁二酸甲酯能夠與某些鈷配合物反應(yīng)生成六取代苯(式2)[2]。使用該方法也可合成取代的吡啶化合物 (式3)、雜環(huán)化合物、噻吩等[4]。這些反應(yīng)的形成因素可以從理論上得到解釋[5]。
三、與硝基、富勒烯反應(yīng)制備配合物
在一定條件下，環(huán)戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)可以與硝基化合物反應(yīng)，脫掉三苯基氧膦，生成含有N=O 雙鍵的鈷配合物 (式4)[6,7]。也可以與富勒烯中的不飽和鍵反應(yīng) (式5)[8]。它還可以與其它金屬配體反應(yīng)，形成雜核配合物[9]。
參 考 文 獻(xiàn)
1. Manning, A. R.; Palmer, A. J. J. Organomet. Chem., 2002,651, 60.
2. Sünkel, K. Chem. Biol., 1991, 124, 2449.
3. O'Connor, J. M.; Bunker, K. D.; Rheingold, A. L.; Zakharov,L. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 4180.
4. Zhou, Z.; Battaglia, P. L.; Chiusoli, G. P.; Costa, M.; Nardelli,M.; Pelizzi, C.; Predieri, G. J. Organomet. Chem., 1991, 417,51.
5. Hardesty, J. H.; Koerner, J. B.; Albright, T. A.; Lee, G.-Y. J.Am. Chem. Soc., 1999, 121, 6055.
6. O'Connor, J. M.; Bunker, K. D. Organometallics, 2003, 22,5268.
7. Lee, J.; Chen, L.; West, A. H.; Richter-Addo, G. B. Chem.Rev., 2002, 102, 1019.
8. Song, L. C.; Liu, P. C.; Hu, Q. M.; Lu, G. L.; Wang, G. F. J. Organomet. Chem., 2003, 681, 264.
9. Manning, A. R.; O'Dwyer, L.; McArdle, P. A.; Cunningham, D. J. Organomet. Chem., 1998, 551, 139.
本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
